关于乙酰乙酸乙酯介绍

[拼音]：yixianyisuanyizhi

[外文]：ethyl acetoacetate

分子式CH3COCH2COOC2H5。无色有香味的油状液体；熔点＜-80°C，沸点180.4°C，相对密度1.0282(20/4°C)。

普通的乙酰乙酸乙酯是酮式和烯醇式组成的平衡混合物，酮式占93％，烯醇式占7％：

酮式乙酰乙酸乙酯为结晶状化合物，熔点－39°C，沸点41°C（2毫米汞柱），不能与溴起加成反应，也不使三氯化铁显色，但能与酮试剂作用；烯醇式乙酰乙酸乙酯的熔点为－44°C，沸点33°C（2毫米汞柱），不与酮试剂反应，但能使三氯化铁显色。乙酰乙酸乙酯的酮式和烯醇式在酸碱催化下可发生迅速互变。若把微量的酸碱排除，酮式和烯醇式的互变速率就大大降低。烯醇式乙酰乙酸乙酯的沸点比酮式的稍低，这是由于烯醇分子中羟基相距较近，可以发生分子内的氢键缔合，形成螯合环，其结构式如下：

所以烯醇式都以单分子状态存在，沸点较低。

乙酰乙酸乙酯中的亚甲基受两个羰基的影响，活性较大，它可与醇钠作用形成乙酰乙酸乙酯钠，即烯醇式的钠盐 (结构式如) 。也可与一级或二级卤代烃作用，生成烃基取代衍生物CH3COCHRCOOC2H5。重复上述反应，可以导入第二个烃基，生成CH3COCRR′－COOC2H5（R、R′为不同的烃基）：

烃基取代的乙酰乙酸乙酯可按两种方式进行水解。与稀氢氧化钾的乙醇溶液一起煮沸时，主要产物为甲基酮，称为成酮水解；与浓氢氧化钾的乙醇溶液一起煮沸时，主要产物为取代乙酸，称为成酸水解：

乙酰乙酸乙酯可由两分子的乙酸乙酯在钠存在下进行自缩合反应（见缩合反应）制得。工业上可由二聚乙烯酮与乙醇反应制得：

乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用极广。例如，可用来合成吡啶、吡咯、吡唑酮、嘧啶、嘌呤和环内酯等杂环化合物。还广泛用于药物合成，例如，乙酰乙酸乙酯与苯肼缩合形成的吡唑酮衍生物是合成解热止痛药安替比林、匹拉米董、安乃近的中间体；乙酰乙酸乙酯与磺胺脒缩合可制消炎药磺胺二甲基嘧啶；乙酰乙酸乙酯与环氧乙烷形成的 α－乙酰基丁内酯是合成维生素B1的重要原料。乙酰乙酸乙酯与多种芳胺缩合，可制成黄色颜料，用于油漆工业；与苯肼缩合形成的吡唑酮衍生物也可进一步制造染料。