半导体常见的晶体结构

半导体常见的晶体结构,第1张

决定半导体材料的基本物理特性,即原子或离子的长程有序的周期性排列。按空间点阵学说,晶体的内在结构可概括为一些相同点在空间有规则地作周期性的无限分布。点子的总体称为点阵,通过点阵的结点可作许多平行的直线组和平行的晶面组。这样,点阵就成网格,称为晶格。由于晶格的周期性,可取一个以格点为顶点、边长等于该方向上的周期的六面体作为重复单元,来概括晶格的特征。固体物理学取最小的重复单元,格点只在顶角上。这样的重复单元只反映晶体结构的周期性,称为原胞。结晶学取较大的重复单元,格点不仅在顶角上,还可在体心和面心上,这样的重复单元既反映晶格的周期性,也反映了晶体的对称性。

常见的半导体的晶体结构有金刚石型、闪锌矿型、纤锌矿型和氯化钠型4种,如图和表所示。在三元化合物半导体中有部分呈黄铜矿型结构,金刚石型、闪锌矿型和氯化钠型结构可看成是由两套面心立方格子套构而成。不同的是,金刚石型和闪锌矿型是两套格子沿体

对角线的1/4方向套构,而氯化钠型则是沿1/2[100]方向套构金刚石晶格中所有原子同种,而闪锌矿和氯化钠晶格中有两种原子闪锌矿型各晶面的原子排布总数目与金刚石型相同,但在同一晶面或同一晶向上,两种原子的排布却不相同。纤锌矿型属六方晶系,其中硫原子呈六方密堆集,而锌原子则占据四面体间隙的一半,与闪锌矿相似,它们的每一个原子场处于异种原子构成的正四面体中心。但闪锌矿结构中,次近邻异种原子层的原子位置彼此错开60°,而在纤锌矿型中,则是上下相对的。采取这种方式使次近邻异种原子的距离更近,会增强正负离子的相互吸引作用,因此,纤锌矿型多出现于两种原子间负电性差大、化学键中离子键成分高的二元化合物中。

 (1)半导体与晶体

历史上,半导体因晶体管的发明而名声雀起。但是半导体并不都是晶体。

周知,材料分为晶体和非晶体两大类。

晶体( crystal )是内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体;或者说,晶体是具有格子( lattice )构造的固体。所谓格子构造,是指内部质点(原子、离子或分子)作规律排列,并构成一定的几何图形。晶体的基本要素是对称性。晶体的理想外形和晶体内部结构都具有特定的对称性。晶体的重要特征是其外部表现为规则几何外形。理想环境中生长的晶体应为凸多边形。

有些看起来像晶体的物质如玻璃、琥珀、等,它们内部质点的排列,不具有格子构造,即不作周期性的重复排列,这类固体被称之为非晶质或非晶质体。

晶体跟晶体也不同。晶体可以按照来源和成键特点分类。晶体按来源分为:天然晶体(宝石、冰、砂子等)和人工晶体(各种人工晶体材料等)。晶体按成键特点分为:原子晶体,如金刚石;离子晶体,如NaCl;分子晶体,如冰;金属晶体,如Cu。

天然晶体(natural crystal),或称天然晶体矿物,是天然产出的,具有一定化学组成和晶体结构的单质或化合物。人工晶体(synthetic crystal)即人工合成或人造的晶体。

合成晶体是有天然对应物的人工晶体。相反,人造晶体无天然对应物的人工晶体,比如人造钛酸锶,铱铝榴石(YAG),钆镓榴石(GGG)等。

人们常见的晶体有水晶、石盐、蔗糖等,在一般人的心目中就认为晶体就像水晶和石盐那样,具有规则的几何多面体形状。

晶体半导体、非晶体半导体,包括多晶体半导体都有用处。比如,硅太阳能电池就有单晶硅太能电池、非晶硅太能电池、多晶硅太能电池等等。

(2)晶体与宝石

晶体规则的几何外形和晶莹透明的漂亮颜色让人一下子想到宝石。

按晶系分类的常见宝石有:

高级晶族,如具有等轴对称性的金刚石、石榴石、尖晶石等;

中级晶族,如具有六方等轴对称性的祖母绿、海蓝宝石等;具有三方对称性的红宝石、蓝宝石、碧玺、水晶等;具有四方对称性的锆石等;

低级晶族,如具有斜方对称性的黄玉、橄榄石、金绿宝石等;具有单斜对称性的软玉、硬玉、透辉石等;具有三斜对称性的拉长石、月光石等。

这里要注意宝石与玉石的区别。宝石,如金刚石、红宝石、蓝宝石,是单晶体,即由单个矿物组成的晶体。而玉石,如翡翠、软玉、岫玉,是多晶体集合体,即由一种或多种矿物组成的集合体。

(3)半导体与宝石

“钻石恒久远一颗永流传”(A diamond is forever)是珠宝大王戴比尔斯在1939年所用的广告词。

这里的钻石即金刚石,或者说是金刚石结构的碳(C)。钻石是目前已知最硬的宝石。

纯净的钻石无色,蓝色钻石是在金刚石中掺入了少量的硼(B),而紫色钻石是在金刚石中掺入了少量的氮(N)、硼(B)、氢(H)原子。

这么珍贵的东西如果能人工制造,该是多么大的财富诱惑!事实上,很早很早以前,人们就开始了人造钻石的尝试。

1893年法国科学家莫瓦桑(Henri Moissan 1852一1907)向世人宣布他已成功地用石墨制成了世界上第一颗人造金刚石。但是, 当一些人怀疑或无法重现而向他提问时,他却以保密和专利为由谢绝。其实,他当年并没有真正从石墨中制造出金刚石,但是也没有弄虚作假。据说, 莫瓦桑坚信常压下可以制成金刚石并让助手反复试验。后来助手实在厌烦了,就事先在炉子里放了一颗金刚石。莫瓦桑不知情,还以为真的试验成功了。直到1955年,人造金刚石才由美国通用公司研制成功。

除了钻石,半导体工业中还经常用到蓝宝石、红宝石(红色和蓝色的刚玉)作为衬底。蓝宝石、红宝石的主要成分是氧化铝(Al2O3)。

纯净的氧化铝无色,蓝宝石、红宝石的颜色是其中掺入的金属使然,比如蓝宝石:氧化铝+铁(Fe)、钛(Ti);红宝石:氧化铝+铬(Cr)。当然,蓝宝石、红宝石现在都可以人工合成,用作衬底时斑斓的色彩已无必要,所以金属掺杂就免了。


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