关于结晶介绍

关于结晶介绍,第1张

关于结晶介绍

[拼音]:jiejing

[外文]:crystallization

从过饱和溶液中析出物质的过程。结晶技术是用于分离、纯化有机物和无机物常用的方法。

有机物提纯

固体有机物在溶剂中的溶解度一般随温度增高而增大,若把固体溶解在热溶剂中达到饱和,冷却时因溶解度降低使溶液达到过饱和而析出结晶。利用溶剂对被提纯物质和杂质的溶解度不同,可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出,而让杂质全部或大部分留在溶液中,通过过滤或离心分离而达到提纯和分离的目的。例如,有一固体混合物A和B,它们的溶解度分别为SA和SB且被提纯物A的量大大多于B,则通常有下列三种情况:

(1)SB>SA,则在过饱和溶液中产物的溶解度小,有利于产物回收率的提高和纯化。

(2)SB<SA,表明杂质的溶解度小,因此,如果杂质含量很多,则溶剂量要增大,或结晶的次数要增加,才能达到分离和纯化的目的。

(3)SB=SA,若用结晶和重结晶的办法进行分离和纯化就不适宜了。因此,在有机物的纯化中重结晶一般只适用于杂质含量小于5%的物质。此外,有时在有机物的纯化中,当一种物质在一些溶剂中的溶解度太大,而在另一些溶剂中的溶解度又太小,不能选择到一种合适的溶剂时,常使用混合溶剂,以改善该物质的溶解性能。在有机物的结晶和重结晶中常用的混合溶剂有:醇-水、乙酸-水、丙酮-水、吡啶-水、乙醚-甲醇、乙醚-丙酮、乙醚-石油醚、苯-石油醚等。

无机物提纯

在一定温度下,微溶电解质的饱和溶液中,形成沉淀(包括晶形和非晶形沉淀)的有关离子浓度(有时又用活度)的乘积是一常数,并称为溶度积常数(有时又用活度积常数)。如果是不饱和溶液,则有关离子浓度(或活度)乘积小于溶度积常数(或活度积常数),所以就没有沉淀析出;若有关离子浓度(或活度)乘积大于溶度积常数(或活度积常数),则为过饱和溶液,所以就有沉淀生成。生成的沉淀是晶形沉淀,还是非晶形沉淀,主要决定于聚集速度和定向速度。聚集速度是使晶格离子聚集起来生成微小晶核的速度;定向速度是使晶格离子在晶核上有规则地排列成晶格的速度。如果聚集速度小,定向速度大,这时就可得到晶形沉淀;若聚集速度大,定向速度小,就会得到非晶形沉淀。例如,硫酸钡、草酸钙等,因定向速度大,所以得到晶形沉淀;氢氧化铁、氢氧化铝等,因聚集速度较大而形成非晶形沉淀。

20世纪初有人研究硫酸钡沉淀时,提出沉淀颗粒大小随相对过饱和度的增大而减小,实际上当过饱和度降至某一适当值时,可得最大颗粒。若进一步降低过饱和度,颗粒反而会变小。还有人证明溶解度和颗粒大小之间有如下关系:

式中Μ为分子量;S2和S1分别为半径r2和r1的圆球粒子的溶解度;ρ为固体密度;σ为固-液界面的表面张力;R为气体常数;T为热力学温度;α为常数。

沉淀过程

沉淀过程是一个复杂过程,一般认为晶形沉淀先是构晶离子在过饱和溶液中形成晶核,然后进一步成长为按一定晶格排列的晶形沉淀。晶核的形成有两种情况,一是均相成核作用,即构晶粒子在过饱和溶液中,通过离子的缔合作用,自发形成晶核;二是异相成核作用,即溶液中混有固体微粒,在沉淀中这些微粒起着晶种作用,诱导沉淀的形成。有人证明,许多沉淀有诱导期,诱导期I是原始浓度c的指数函数:

式中Kn均为常数。而晶核形成的速率可表示为:

式中N为形成晶核的个数;t为时间;c为原始浓度;p为常数。例如,有人计算硫酸钡中之p值为4。结晶技术虽为经典法,但至今仍在广泛应用,除上面所述用于有机物和无机物的分离和纯化外,还用于一些精密仪器上特殊晶体的制备,例如红外光谱仪上的氯化钠、溴化钠等晶体以及一些结构分析测定中的特有晶体的制备,国防上需要的大晶体的制备等。

参考书目
  1. I. M. 科尔索夫等著,南京化工学院分析化学教研组译:《定量化学分析》,上册,人民教育出版社,北京,1983。(I.M.Kolthoff & E.B.Sandell,Quantitative Chemical Analysis,4th ed.,Macmillan,London,1969.)

参考文章

  • 磷酸钙盐结晶除磷工艺废水治理
  • 蒸发、结晶法废水处理与资源化利用技术废水治理
  • 结晶学Crystallography地球科学
  • 结晶物质Crystalline地球科学
  • 单管填料升膜浓缩结晶脱盐法治理废酸液研究废水治理
  • 结晶法回收电镀污泥中有价金属废水治理
  • 各民族文化交融的结晶中国地理
  • 结晶对称型CrystalClasses地球科学
  • UV/Fe3+/H2O2降解结晶紫染料废水废水治理
  • X射线结晶学X-rayCrystallography地球科学

欢迎分享,转载请注明来源:内存溢出

原文地址: http://outofmemory.cn/bake/4600928.html

(0)
打赏 微信扫一扫 微信扫一扫 支付宝扫一扫 支付宝扫一扫
上一篇 2022-11-05
下一篇 2022-11-05

发表评论

登录后才能评论

评论列表(0条)

保存