关于有机试剂介绍

[拼音]：youji shiji

[外文]：organic reagents

用于化学元素的定性或定量测定以及用于分离、富集和隐蔽有机化合物。有机试剂在分析化学中的应用面很宽，从用途来看，有机试剂可用作指示剂、沉淀剂、滴定剂、显色剂、萃取剂、吸附剂和隐蔽剂；从反应机理来看，有机试剂主要以络合反应为基础，从单一型二元二合螯合物到多合螯合物（见螯合作用）、多元络合物，应用范围也越来越广。到目前为止，已被研究过的有机试剂为数很多（例如从1957年到1967年，显色剂的品种就从 1400多种增长到 4900多种），但在实际工作中被广泛采用的却不多，1947年F.J.韦尔彻在《有机试剂》一书中介绍的有机试剂只有700种左右;1976年Z.霍尔兹比彻在《有机试剂手册》一书中也只精选了 350种有机试剂。

简史

从公元初到19世纪中叶，主要利用天然有机物(如动、植物的提取液)进行定性分析或定量分析。从19世纪下半叶到20世纪20年代，开始有了人工合成的有机试剂，例如用乙黄原酸钾检验镍、铜、钼；用桑色素检验铝；用重氮偶合反应检测亚硝酸根；用α－亚硝基-β-萘酚检测钴；用丁二肟检验镍等。在30年代提出了特效基团和50年代末提出了分析功能团理论以后，人们为了寻找不同离子的特效分析功能团，做了大量有机试剂的筛选工作，合成了不少有实用价值的试剂 (如铜试剂、新铜试剂、镉试剂、铍试剂、钍试剂等)。在 50年代以前，络合物在分析化学上主要以二元螯合物的沉淀反应用于定性检出、沉淀分离和重量分析等方面，50～60年代初以络合滴定法为主，从60年代后期开始，重点移到光度分析方面，同时又发展了螯合物有机溶剂萃取。8－羟基喹啉、腙类、肟类、羟肟酸类、多元酚类、1，10－邻二氮菲类、磷氧类萃取剂、β-二酮类、三苯基甲烷类酸性染料、呫吨类染料和偶氮染料等各类试剂得到广泛的研究和应用。另一方面，有机试剂的结构理论研究(如电子效应、空间效应、取代基的影响) 促进了新型有机试剂的开发，例如杂环偶氮类试剂。在此期间也发展了单偶氮变色酸类和双偶氮变色酸类试剂。70年代中期，吸附剂和螯合树脂得到迅速发展。80年代以来，中国分析化学工作者在不对称双偶氮变色酸类试剂的合成和应用方面也取得了成果。

在分析化学中的应用

血红素、叶绿素、维生素B12等Fe（Ⅲ）、Mg（Ⅱ）、Co（Ⅲ）的螯合物以及酯酞类天然大环化合物与碱金属和碱土金属的高选择性络合作用，是大自然给予人们有关制备高选择性有机试剂的仿生学信息。70年代中期，冠醚的合成在这方面迈出了第一步。十几年来，从单环冠醚到穴醚、手征性冠醚各类大环化合物合成成功并在溶剂萃取、色谱法、液膜分离、容量分析、紫外-可见分光光度法和离子选择性电极等方面都已显示出特有的分析化学性能，特别是穴醚和光感冠醚的络合选择性更为突出，例如穴醚[2，2，2N]对Cd2+比对Zn2+具有一种特殊的选择性。可以期望，大环化合物在分离性质相近的离子、分离和富集微量元素方面将会取得更好的成果。

在卟啉螯合物的仿生研究方面已合成了多种卟啉化合物，在它们与金属离子反应的选择性上未得到好的效果，但灵敏度很高，故称为超高灵敏显色反应，不仅有实际意义，而且对发展新型有机试剂和对试剂生色理论的探讨具有重要的研究价值。

60年代末，酶作为有机试剂开始用于分析化学。由于酶反应的专一性和灵敏性。十几年来发展得很快，但多数用于有机分析。酶用于无机物分析，主要根据一些无机离子作为酶催化反应的激活剂或抑制剂的作用来进行相应元素的微量测定。这方面的报道还不多，但有发展前景。

研究较多的是大阳离子和金属络阴离子的缔合物，如盐萃取、铵盐萃取和光度分析中普遍应用的碱性染料与金属络阴离子的缔合萃取染色反应都属这一类；其次是金属络阳离子和大阴离子的缔合萃取。通过缔合物萃取浮选显色，摩尔吸光系数可由原来的1×105摩尔-1·厘米-1左右提高到2～5×105摩尔-1·厘米-1 。有些缔合染色反应（如杂多酸与碱性染料缔合物）在非离子表面活性剂（见表面活性剂）存在下有可能不经溶剂萃取直接进行光度测定，灵敏度也有所提高。

简称胶敏缔合物。是20世纪中期以来光度分析中的一个很活跃的领域，其形成特点是二元螯合物在表面活性剂（阳离子型、非离子型和阴离子型）存在下形成三元络合物，最大吸收峰红移，灵敏度提高，使一些经典的显色剂（如三苯甲烷酸性染料、呫吨类染料）有了新的用途。周期表中大多数元素都可以形成胶敏缔合物，用途广泛，选择性有所提高。

是由两种或两种以上的不同配位体(试剂)与同一个金属离子形成的络合物。由于不同配位体的协同作用，混配络合物在选择性、稳定性、显色和溶剂萃取等方面都显示了良好的分析化学特性。由于混配络合物的形成带有普遍性，在分析化学中应用很广。

是指由两种以上不同的金属离子参与而形成的络合物，如Ce3+－酒石酸－Eu3+，Cu2+－柠檬酸-Cr3+，La3+-溴邻苯三酚红-Y3+，Sc3+-偶氮胂Ⅲ－Mo6+都属于这一类。这是由共萃取、共显色和共隐蔽等现象发展起来的一个新领域，这类络合物不仅有理论上的意义，而且有实用价值。上述体系都已在实际工作中应用。

展望

尽管物理分析方法迅速发展，但有机试剂在分析化学中的应用范围将不会缩小，甚至还有可能扩大。这不仅因为它无须使用大型复杂仪器的简便而快速的测定方法对地质分析、农业分析、医学分析、环境监测等方面将是长期有效的，而且不少仪器分析也需要用有机试剂（如吸附剂、萃取剂、显色剂、荧光试剂、隐蔽剂等）。这就决定了有机试剂有较长远的发展前景。

参考书目

1. Z.Holzbecher，et al.， Handbook of Organic Rea-gents in Inorganic Analysis， Ellis Horwood， New York， 1976.