[拼音]:gaofenzi lizixing jiangjie
[外文]:ionic degradation of polymers
高分子链按离子反应机理进行的降解。离子性催化剂可促进反应的进行,如聚酯、聚酰胺和聚甲醛等可以在酸、碱催化剂的存在下降解。以聚甲醛为例,其主链是由醚键(—CH2—O—CH2—)组成,而且其末端含有较活泼的—CH2OH基团,因此可以被酸性和碱性催化剂所降解。在碱性催化剂(B)如氢氧化钾的作用下,这一降解反应按阴离子反应机理进行:
在酸性催化剂如硫酸、盐酸、甲酸等的作用下,氢离子先与主链上的氧原子或末端基的羟基氧原子形成盐(Ia和Ib)不稳定的化合物,然后分解成正碳离子Ⅱ,正碳离子Ⅱ的互变异构体Ⅲ易分解成甲醛单体和聚合度少一个结构单元的正碳离子Ⅱa(X为酸根):
因此实用上为了提高聚甲醛对酸碱降解的稳定性,就将其末端基用酰基或缩醛基保护起来。
耐纶6的废料可以在磷酸和磷酸钠的催化下在200~250°C及氮气保护下解聚成己内酰胺。除磷酸外还可以用硼酸、苯酚钠盐、丙酸锂盐、碳酸钠等离子性催化剂进行解聚。聚对苯二甲酸乙二酯等含有芳香羧酸的聚酯可以在草酸或酒石酸钛盐催化下,在200°C及惰性气体保护下降解成低聚物。
离子型降解主要用于高分子废料的回收以及聚合物的结构研究方面。
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