关于重氮化合物介绍

[拼音]：chongdan huahewu

[外文]：diazo-compounds

烷基与重氮基＝N2相连接而生成的化合物，其通式为R2CN2。R为氢或烷基。

性质

重氮化合物的电子结构见下列共振式：

以上三式表明该类化合物应有较高的偶极矩，但实测结果偶极矩并不高。这可能是因为重氮基中两个氮原子的p轨道和相连碳原子空的 p轨道相互交叠形成了三中心π键，使键平均化的结果（见下式）：

这些共振式中都含有一个偶极的结构，即分子中同时含有正、负电荷。这类分子可以与多种烯烃的衍生物发生加成反应：

这一反应与双烯合成有些类似，但是生成的环系是五元环，而不是六元环，因此又称[2+3]环合反应。

重氮化合物很易质子化，变成容易失去N2的重氮离子：

一些路易斯酸（见酸碱理论），如BF3、AlCl3等也可促使重氮化合物分解产生正碳离子。

利用重氮化合物的这一性质，可与许多带有酸性氢的化合物，如醇、酚、胺、羧酸、酰胺等作用，进行烷基化反应，例如：

重氮化合物也有一定的亲核性，可与醛、酮、酰卤等反应，例如：

重氮化合物在光照或加热条件下可产生卡宾，如：

由重氮酮产生卡宾后，极易发生重排生成烯酮，水解或醇解后可得到相应的酸和酯。该重排称为沃尔夫重排：

制法

重氮化合物由N－亚硝基－N－烷基－酰胺类化合物与碱作用制取，大致过程如下：

其中Z为-SO2、、、或等。由一级胺与亚硝酸反应，也可以制得重氮化合物，例如：

H2NCH2COOC2H5+HONO─→N2CHCOOC2H5+2H2O

应用

重氮化合物主要用作有机合成试剂和中间体，有些可用于癌症研究（如重氮尿嘧啶），有些在微电子工业中做光致抗蚀剂，如1－氧－2－重氮萘磺酸酯等。

重氮化合物大都有毒，有些对皮肤、粘膜等有刺激性，如重氮甲烷、重氮乙酸乙酯等。它们与碱金属接触或高温时可发生爆炸。