关于聚氯丁二烯介绍

[拼音]：julüding’erxi

[外文]：polychloroprene

氯丁二烯的聚合物。通常称为氯丁橡胶CR。它具有优良的耐油性，并有耐候性和耐臭氧老化性，对多种化学药品稳定；抗拉强度高（300千克力/厘米2）。在工业上用途很广。1930年W.H.卡罗瑟斯研究成功用乳液聚合法制得聚氯丁二烯，1937年杜邦公司开始生产，商品名为尼欧普林Neoprene。

氯丁二烯（2-氯-1，3-丁二烯）的工业制法有二：

（1）以乙炔为原料，在氯化亚铜-氯化铵溶液的催化作用下，先生成乙烯基乙炔，然后再与氯化氢加成，生成氯丁二烯，反应如下：

（2）以丁二烯为原料，经高温氯化、异构化、脱氯化氢而制得，反应如下：

在电能消耗、成本、安全和制得单体质量等方面，丁二烯氯化法优于乙炔法。因此，1975年以后各国大都转向用丁二烯氯化法生产单体。

氯丁二烯是无色、易挥发、有麻醉性和毒性的液体；微溶于水，可溶于很多有机溶剂；熔点为-130±2℃，沸点为59.4℃，20℃时相对密度为0.958 3。它具有共轭双键的一般特性，双键很活泼，容易发生加成和聚合反应。其聚合速率比丁二烯高1000倍。

经乳液聚合可制得聚氯丁二烯。氯丁橡胶的相对密度为1.23；玻璃化温度约为－40℃，其使用温度范围为-30～160℃，分解温度为233～258℃，结晶温度范围为-35～32℃。由于氯丁二烯分子的极性较大，其乳液聚合具有两个明显的特征：一是聚合可在胶束中进行，也可在乳胶粒界面或单体液滴中进行；二是聚合速率高，容易产生支化和交联，当转化率为40%时就出现凝胶。因此，对于氯丁二烯的乳液聚合来说，调节分子量，以减少支化和凝胶是十分重要的。常用的调节方法有二：

（1）用调节剂调节，例如用调节剂丁(连二异丙基黄原酸酯)、碘仿和硫醇来调节，俗称非硫调节。其调节原理是调节剂对增长链的链转移反应。制得的产物称为 W型通用氯丁橡胶。

（2）用硫黄和二硫化二乙基秋兰姆作调节剂，其调节原理是:在聚合过程中硫黄与氯丁二烯发生共聚，生成主链中（或支链中）含多硫键的共聚物。这种多硫键的键能低，容易断裂，特别是在碱性介质中，硫－硫键的断裂，可被秋兰姆加速，即：

由此达到调节分子量，减少支化的目的。这种方法生产的氯丁橡胶称为 G型通用氯丁橡胶。通用氯丁橡胶的粘均分子量约为10万，主链以反式-1，4结构为主（85％以上）。

氯丁橡胶在工业上广泛用于耐水防燃电缆、耐热运输带、耐油耐腐蚀胶管、胶带，以及胶粘剂、密封材料等。氯丁橡胶的贮存稳定性差，如硫调氯丁橡胶的室温贮存期小于10个月，耐寒性也差；非硫调节氯丁橡胶的贮存期可延长到40个月。

改性的氯丁橡胶有：氯丁二烯与苯乙烯或丁二烯的共聚氯丁橡胶(可显著改善其耐寒性)和低温聚合 (5℃)的粘合型氯丁橡胶等。