什么是锰?

什么是锰?,第1张

什么是锰?

[拼音]:meng

[外文]:manganese

元素符号Mn,银白色脆性金属,在元素周期表中属ⅦB族,原子序数25,原子量54.938,常见化合价为+2和+7,但也有+3、+4、+6。

1774年瑞典矿物学家甘恩 (J.G.Gahn)和伯格曼(T.Bergman)几乎同时各自用碳还原软锰矿的方法制得金属锰。因为软锰矿具有磁性,以希腊文magnes(磁石)命名。1875年以后,欧洲各国开始用高炉生产含锰15~30%的镜铁和含锰达80%的锰铁。1890年用电炉生产锰铁,1898年用铝热法生产金属锰。并发展了电炉脱硅精炼法生产低碳锰铁。1939年开始用电解法生产金属锰。

性质和用途

锰有四种同素异形体,α锰(体心立方),β锰(立方体),γ锰(面心立方),δ锰(体心立方);转变温度为:α


β,β


γ,γ


δ




纯锰在常温下不受氧、氮、氢的侵蚀,但在赤热温度以上与空气中的氧及硫起猛烈反应。

锰是动植物机体中重要的微量组分,某些锰盐可作为植物的微量元素化肥和动物饲料添加剂。锰的毒性不大。但是锰矿粉尘和锰蒸气长期吸入肺部,可引起神经系统病害,甚至四肢瘫痪。

锰是脆性金属,不能单独作结构材料使用。主要以铁合金形态用作炼钢脱氧剂或合金添加剂,也是良好的脱硫剂。每吨粗钢平均消耗锰 6公斤左右。金属锰则是优质钢和铜、镍、铝、镁等合金的脱氧剂或合金添加剂。钢由于用锰脱氧,一般都含锰0.3~0.7%。钢中加锰起细化结晶组织的作用,并因形成碳化物而提高强度,所以锰广泛用于结构钢、钢轨钢、d簧钢等方面。锰还起降低γ-α铁转变点的作用;在不锈钢中可以部分代替镍(例如Cr18Mn8Ni5);含锰 12%的奥氏体型高锰耐磨钢具有极好的耐磨性能。在铜合金中,锰青铜 (Zn39%、Mn1%)有良好的强度和韧性,广泛用作轮船螺旋桨和涡轮机叶片材料。铜镍锰合金锰加宁(Manganin)是温度系数很低的电阻材料。铸造锰铜合金(高阻尼合金),具有良好的结构强度和减振、消声性能。弥散硬化型铝镁合金添加少量锰,可改善时效性能,并提高耐腐蚀性。此外二氧化锰及其他锰化合物广泛用于干电池、玻璃、陶瓷、医药、食品等工业。

70年代用于钢铁工业的锰,占世界锰矿总开采量的95%以上(其中约98%用于炼钢),余额半数用于有色金属合金,半数用于电池、化学工业等。

资源

锰以氧化物、氢氧化物、硅酸盐和碳酸盐状态广泛分布于世界各地。具有工业价值的锰矿物主要有软锰矿(MnO2)、硬锰矿 (mMnO·MnO2·nH2O)、水锰矿(Mn2O3·H2O)、褐锰矿(Mn2O3)和黑锰矿(Mn3O4)。另外还有菱锰矿(MnCO3)和蔷薇辉石(MnO·SiO2)等。由于锰的性质接近铁、钴、镍,一般锰矿伴生有铁、钴、镍等矿物,铁矿中多数也含锰。蕴藏于海底的锰结核为锰、镍、钴的复合矿物。冶炼用锰矿一般要求含锰40~50%,锰铁比大于7,磷锰比小于0.003。中国广西、湖南、贵州等地区有锰矿储藏,但以贫矿、难选矿居多,一般含锰仅30%左右,且含铁、磷或SiO2较高,为选矿和生产优质锰合金带来一定困难。

1979年世界各国锰的储量和产量(中国除外)见下表。




世界金属锰的生产能力(1978年)为:日本9600吨,美国32000吨,南非(阿扎尼亚)41500吨,法国8500吨。1981年欧洲市场锰矿价格(品位48~50%锰,<0.1%磷)为:每吨度1.70~1.73美元(折合81~86美元/吨矿);金属锰(电解产品,含锰>99.95%)每吨680~685英镑。

锰的生产

应用最广的锰铁、镜铁和锰硅分别用高炉或电炉冶炼。

金属锰的生产采用铝热法、电热法和电解法。铝热法必须采用优质锰矿作原料,且耗铝多,成本高;电热法工艺流程长, *** 作比较复杂;电解法则可用贫锰矿作原料获得高纯度的产品,得到广泛应用。

铝热法

冶炼时,MnO2、Mn2O3、Mn3O4和MnO还原反应的反应焓-△H圏分别为 106.8、85.3、75.6和62.0千卡/摩尔(铝)。通常金属热还原反应要求-△H圏大于72千卡/摩尔(铝),反应才能自动地进行。可见以MnO作原料时,热量不够,需要补充热量;而用MnO2作原料时,反应又过于激烈,不易控制。用Mn2O3和Mn3O4作原料,能释放足够的热量,且易于控制。冶炼时要用含杂质低的氧化锰矿,磨细后与约为理论需要量90%的铝粒和相当于10~20%铝量的石灰混合均匀后,用上部点火法冶炼。所得金属锰产品含锰93~96%,甚至更高。锰含量也因原料而异。

电热法

先用锰矿配加少量焦炭在电炉中进行控制还原,炼得低铁、低磷的富锰渣(Mn>45%,P<0.030%,Fe<0.80%)。富锰渣用木炭作还原剂,炼出低磷碳素锰铁,再加硅石、木炭,炼得高硅锰硅合金(Si>30%)。最后用高硅锰硅合金和富锰渣配加石灰,在电弧炉内进行脱硅精炼,得到含锰93~97%的金属锰。

电解法

生产金属锰采用硫酸锰水溶液电解法。虽然锰的电解电动势达-1.05伏,但由于氢在金属锰上的过电压,锰仍然可从中性溶液析出到固体阴极上。电解的重要条件是溶液中不含其他金属杂质,所以硫酸锰溶液必须在电解前充分净化。此外在阳极上有Mn2+ +2H2O-2e─→MnO2+4H+反应产生MnO2,所以必须采用隔膜电解槽。硫酸锰电解的工业生产流程见图。




采用菱锰矿作原料时,可直接溶解于稀硫酸。如用氧化锰矿则须先经还原焙烧,把锰转化为可溶的MnO。浸出(见浸取)一般利用电解后的阳极液,并配加硫酸,调节pH到2.5左右。浸出液经澄清过滤后用氨水、MnO2(可用阳极泥)或石灰乳中和到 pH为6.5,沉淀出氢氧化铁、氢氧化铝、二氧化硅、砷、钼和镍等杂质。滤液加硫化铵[(NH4)2S]或硫化氢(H2S),将剩余的微量铁、砷、铜、锌、镍等再沉淀除去。同时加入少量硫酸亚铁(FeSO4)除去胶体及硫化物。净化液经贮液槽导入电解槽。在贮液槽及输送管道上引入SO2约0.1克/升以防止氧化。

电解槽用不锈钢作阴极,用铅板(一般含Ag1%)作阳极。电解液经阴极室通过隔膜流入阳极室。带有MnO2的阳极液从槽底流出。 *** 作电压约5伏,阴极电流密度450~500安/米2,温度控制在34~37℃,电流效率 50~60%。入槽电解液浓度135~140克/升(NH4)2SO4,30~40克/升锰,pH为8.1~8.4。离槽阳极液一般含锰 3克/升左右,H2SO425~40克/升。从阴极取下的产品为2~3毫米的碎片,含锰99.9%以上。电解锰可直接作合金添加剂使用,也可以使之在氮气流中加热到1000℃,得到含氮6~7%的锰,用于炼高氮钢;还可以与铝压制成锰铝块,用于制造铝合金。

参考书目
    R.S.Dean, Electrolytic Mang anese and Its Alloys,Ronald,New York, 1952.福尔克特编,俞辉、顾镜清译:《铁合金冶金学》,上海科学技术出版社,上海,1978。 (Durrer/Volkert,metallurgie der Ferrolegierungen, 2.Auflage, Springer Verlag, Berlin,1972.)

参考文章

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