什么是热力学第三定律?

[拼音]：relixue di-san dinglü

[外文]：third law of thermodynamics

热力学的基本定律之一，通常表述为:无论用什么方法，靠有限步骤不可能使系统达到绝对温度零度。1906年，德国化学家W.H.能斯脱首先提出“热定理”，1912年，经M.普朗克、F.E.西蒙、G.N.路易斯等人的发展，形成热力学第三定律的又一种表述，即能斯脱-西蒙表述:当绝对温度 T趋近零度时，凝聚系发生可逆等温过程，其熵S 的变化趋近于零，即

式中(ΔS)T为可逆等温过程中熵的变化。以上两种表述是完全一致的，违反任一种表述，必然违反另一种表述，热力学第三定律反映了绝对零度及其邻近区域的热现象的规律性。根据能斯脱-西蒙表述，处在T＝0K和热力平衡时，一个凝聚系的熵具有确定的数值，不论是否发生化学反应都不会引起熵的变化，因此它是一个绝对常数。1911年，普朗克假设当绝对温度为零度时，一切物质在平衡时的熵均为零。据此可以确定各种元素和化合物在某一状态熵的绝对值（绝对熵），它为计算燃料燃烧和化学反应平衡等所必需。这是第三定律的一个重要用途。由第三定律还可得出：当绝对温度趋近于零度时，凝聚物质的热容量趋近于零，热膨胀系数趋近于零，d性系数趋近于零。热力学第三定律的各种表述及其推论都是从对平衡态或与平衡有关的过程研究得出的。一个未达到热力平衡的系统，在绝对温度零度时的熵值不等于零。