关于超势能面介绍

[拼音]：chaoshinengmian

[外文]：hyperpotential energy surface

分子内坐标与势能所构成的多维空间中的势能曲面。对多原子分子势能面，当核构型（核的相对位置，可用被称为内坐标的键长、键角表示）不同时，多原子体系的能量也不同。核构型一定时，体系的能量V（电子的势能、动能和核排斥能的代数和）是原子核所处势场的势能。势能可表示为N个内坐标的函数。例如，双原子分子AB的势能V是核间距rAB的函数，在平面图上是一条曲线。多原子分子有N个内坐标(3n-6或3n-5，其中n为原子数)，所以势能V是N+1维空间的N维超曲面，故称超势能面。一般无法用三维空间的图来表示超势能面，除非画投影图或固定某些内坐标为定值。

超势能面的几何特征决定化学反应的途径，即化学反应将沿超势能面的一个谷发生，从反应物爬过一个鞍点(表示过渡态)后达到产物，这条曲线（图

中虚线）即是反应途径。一个三原子体系ABC的势能V是核间距rAB、 rAC和二者之间的夹角γ的函数。当γ固定时，势能可表示为三维空间中的一个二维曲面。