什么是pVT关系?

[拼音]：p－V－T guanxi

[外文]：p-V-T relation

物质在平衡状态下压力(p)－体积(V)-温度（T）之间的相互关系的简称。这三个变量之间存在一定的关系，如物质体积的热胀冷缩和随压力增加而减小，这都是人们所共知的现象。在化工热力学中，需要对各种物质特别是对流体（气体和液体的统称）的p－V-T关系进行定量研究。其目的之一是直接利用p-V-T数据，对已知温度、压力的流体作质量与体积的互算，进而用于计算流体的流量、输送管道、反应器等的几何尺寸。其目的之二是利用p－V-T关系计算某些不能直接测定的热力学性质如焓、熵、逸度等，进而作热力学过程的热功计算或相平衡计算、化学平衡计算。一定量纯物质的p－V-T关系常在三维直角坐标系中表示，称作p-V-T关系立体图。

一定量纯物质在平衡状态下的p-V-T关系，在以p、Vm(摩尔体积)和T为坐标轴的空间形成曲面(图1)，

它表明在p、Vm、T三个变量中确定了任何两个变量之后，第三个变量即可随之确定，并可从图中曲面读出其数值。曲面的不同部位可以表示不同的相，包括单相或两相共存，甚至三相共存。当物质的p、Vm、T数值落在单相区时，系统中只能存在一个相(气相、液相或固相)；当p、Vm、T数值落中两相区时，系统就为两相(汽液、汽固或液固)共存;当物质的p、Vm、T数值恰好落在三相共存线上时，系统就为汽液固三相共存。

图中的LCV是汽液共存面。通过此面的O点，作等温面或等压面与LCV面相交于L′OV′线，L′和V′分别代表平衡时的液相和汽相。两相的温度、压力与 O点相同，但摩尔体积不等。液相摩尔体积小，汽相摩尔体积大。汽相与液相的相对量则取决于O点的具体位置，O点越接近L′点，液相量越多。随温度升高，汽液共存线趋短，结束于C点，此点称为临界点。在此点，汽相与液相的差别消失。温度高于C点之值时，不可能再出现象LCV面上所代表的那种汽液两相共存的状态。 C点所在位置的压力、体积和温度，分别称为临界压力pC、临界体积VC和临界温度TC。在临界点上，p对V的一阶偏导数和二阶偏导数均为零，即


。当温度低于临界温度时，流体（如V″点）被等温加压后，便经过V′L′转变为液体（如L″点）；当温度高于临界温度时，流体经等温加压，就不可能出现液化现象。因此，将低于临界温度的流体称为蒸气，简称汽，将高于临界温度的流体称为气体或超临界流体（常指压力较高时的气体，它具有较大的分子扩散系数和密度，以及较小的粘度）。三个两相共存面相交于SLV线，当p、Vm、T数值恰好落在此线上时，系统中汽液固三相共存，V、L、S三点分别代表汽相、液相和固相。三个相的温度和压力虽然相等，但它们的摩尔体积各不相同。 在实际应用中，p-V-T关系常用p-Vm为坐标轴的平面图来表示，这种图称为p-V图（图2）。图中的虚线是等温线，图上的临界点C，各共存区和各单相区均可与p-V-T图对照。

p－V－T关系的基础数据须由实验测得。为了便于应用，常将实验数据关联成某种形式的数学方程，即状态方程。为满足工程计算的需要，还利用对应态原理建立了各种普遍化的p-V-T关系，如普遍化压缩因子图和普遍化状态方程，它们可近似应用于缺乏实验数据的物质。