关于两相滴定介绍

[拼音]：liangxiang diding

[外文]：biphasic titration

一种测定有机碱（叔胺和季铵类化合物）和离子型表面活性剂的半微量和微量的容量分析方法。因为滴定介质是由两相（即水相和与水不相混溶的有机相）所组成，故称两相滴定。被滴定的物质多溶于水相中，用滴定剂的水溶液滴定，并不断振荡，使滴定产物全部由水相转移至有机相中。滴定剂过量时即与预先加入的指示剂作用，使水或有机相的颜色发生变化，即为终点。

分类

根据所用滴定剂的性质，可分为三类：

适用于有机碱的盐类的滴定，滴定剂为碱溶液。在滴定过程中，滴定剂与盐中的酸根部分反应，释放出游离有机碱，溶入有机相内，滴定至全部有机碱均被释出后，过量的标准碱溶液使指示剂变色。此法适用于在水中不溶而溶于有机相的碱类。常用的有机相为氯仿、乙醚等，可用酚酞为指示剂。

在一定的pH值下，有机碱与氢离子结合成阳离子，而某些酸性染料则以阴离子形式存在，这两种离子能结合成有色的离子对复合物，并定量地被有机溶剂提取出来，故可用酸性染料为滴定剂进行滴定。未达终点前，水相无色，到达终点时，水相显出酸性染料的颜色。常用磺酞类酸性染料如溴酚蓝、溴麝香草酚蓝等为滴定剂，可配制成0.001Μ的溶液进行微量测定。氯仿为常用的固定相。此法要控制在一定的pH值，反应才能顺利进行，所以多用缓冲溶液，使水相保持在事先求得的最佳的反应pH值。

也是以有机碱离子与阳离子结合成离子对的反应为基础，但此阳离子来自表面活性剂，如月桂基硫酸钠、丁二酸二辛酯磺酸钠等。生成的离子对溶于有机相，过量的表面活性剂使指示剂发生颜色变化，此法也适用于阴、阳离子型表面活性剂的测定，即以阴离子表面活性剂滴定阳离子表面活性剂，而以阳离子表面活性剂（多为季铵盐）滴定阴离子表面活性剂。所用的指示剂有甲基黄(对二甲氨基偶氮苯)、亚甲蓝、甲基绿等。使用甲基黄时，颜色由黄变橙，指示剂不发生相之间的转移，只是单纯的变色。使用亚甲蓝等碱性染料时，由于指示剂先与阴离子表面活性剂结合成离子对，随后用阳离子表面活性剂滴定时，在到达终点后，阳离子将置换指示剂离子，使之进入水相，使水相显出颜色。但也可滴定至有机相无色或至两相的颜色相同。只要标定滴定剂浓度时与滴定样品时保持相同条件即可。一般说来，如染料与滴定剂荷电相同，则滴定至终点时，染料进入水相显色；如染料与滴定剂荷电相反，则滴定至终点时，染料与滴定剂形成离子对，进入有机相而使之显色。

应用范围

此法要求在滴定过程中能定量地生成离子对复合物，此离子对应能全溶于有机相，因此含有较多亲水基团的有机碱类不能用此法测定。用表面活性剂滴定时，多配成0.01Μ的溶液；用于半微量测定，需0.01～0.05Μ样品。指示终点的方法，除指示剂外，也可用其他方法，如电导、安培滴定和表面张力测量等。如果滴定剂与样品的反应不是化学计量的，但结果却能重复时，本法仍可应用，即用滴定剂与纯品反应，求出经验比值，按此计算。

有机碱类的离子对比色测定法是本法的一个发展和补充，在加入足够量的酸性染料并与有机碱反应后，分出有机相进行比色测定，也已成为常用的方法。