硫酸工业生产的状况

硫酸工业生产的状况,第1张

硫酸作为重要的基本原料,广泛用于化工、轻工、纺织、冶金、石油化工、医药等行业。目前在化工方面,硫酸主要用于化肥生产,其消费量约占总消费量的70%左右。因此,化肥工业的发展直接影响硫酸行业的发展。

一、我国硫酸工业的生产现状

目前,我国共有硫酸生产企业600多家,其中小型硫酸厂占80%左右,产量占总产量的55%左右,其生产工艺、设备和环保等技术水平相对比较落后,原材料消耗高,设备效率低,环境污染较严重,经济效益较差,与大型企业相比仍有相当大的差距,严重影响了这些企业的市场竞争力。

硫酸生产路线有硫璜制酸、烟气制酸、硫铁矿制酸和石膏制酸等。我国硫酸生产多年来一直是以硫铁矿为主要原料。而国外基本上是以硫磺为生产原料的。硫磺制酸与硫铁矿制酸相比,在环境保护、生产成本以及生产 *** 作等诸多方面存在着一定的优势。近几年来,我国硫磺制酸发展也比较快。1995年硫铁矿制酸所占比例约为80%,1998年硫铁矿制酸所占比例约为60%,到了2001年比例下降到40%左右。同时,硫磺制酸所占比例由1995年的1.5%左右增加到2001年的30%左右,硫磺制酸工业发展速度较快。这主要是受进口硫磺价格低、国内硫铁矿资源紧张等因素制约了硫铁矿制酸的发展。

我国硫酸主要生产企业有:山东省鲁北企业集团总公司、铜陵有色金属集团公司、江西铜业公司、葫芦岛锌厂、铜陵市化学工业集团有限公司、苏州精细化工集团有限公司、绵竹龙蟒集团有限责任公司、云南红磷化工有限责任公司、山东红日集团有限责任公司、云南三环化工有限公司(云南磷肥厂)、金川集团公司、中国石化集团南京化学工业有限公司、云南铜业股份有限公司、白银有色金属公司、贵州西洋肥业有限公司、大冶有色金属公司、深圳市中金岭南股份公司韶关冶炼厂、湖北省黄麦岭磷化工集团公司、湖南株洲化工集团有限责任公司、涪陵化工股份有限公司、贵州开磷(集团)有限责任公司、云南云峰化学工业公司、四川省什邡蓥峰实业总公司、鲁西化工集团总公司阳谷化工厂、四川宏达集团有限公司、聊城市鲁西化肥厂、湖北祥云集团化工股份有限公司、湖南株冶火炬金属股份有限公司、广西鹿寨化肥有限责任公司、辽宁西洋特肥股份有限公司、淄博钴业股份有限公司、巨化集团公司、开封黄河化肥化工集团、山东招金集团公司、山东聊城鲁西化工集团总公司东阿磷肥分公司。

近年来我国硫酸工业发展速度较快,硫酸年产量由1995年的1684.58万吨(折100%)发展到2001年的2651.34万吨(折100%),1995年至2002年间硫酸产量年平均增长率达到了8.11%。近几年我国硫酸产量情况见表一。

表一:近几年我国硫酸产量情况 单位:万吨

年份 产量(折100%) 备注

1995年 1684.58

1996年 1756.67

1997年 1797.28

1998年 1911.35

1999年 2029.09

2000年 2365.04

2001年 2651.34

2002年1-9月份 2180.79 折算全年按2907.72计

二、我国硫酸的消费情况

我国硫酸的主要消费范围如下:

化肥:普钙、硫铵、重钙、磷铵。

化工:敌百虫、敌敌畏、DDT、有机玻璃、环氧树脂、离子交换树脂、硝基苯、对硝基氯化苯、二硝基氯化苯、邻硝基甲苯、盐酸、对苯二酚、保险粉、钛白粉、立德粉、硫酸二甲酯、苯酚、合成酒精、红矾钠、铬酸酐、草酸、甲酸、氰化钠、2-萘酚、癸二酸、合成甲酚、电解烧碱、硫酸铝、磺化媒、磷酸二钠。

轻工:合成洗涤剂、三聚磷酸钠、合成脂肪酸、自行车、皮革、合成革。

纺织:维尼纶、腈纶、印染布、针织用纱。

冶金:钢材酸洗、氟化盐、电解铜、电解锌、电解镍。

石油化工:原油加工、石油催化剂、石油添加剂、己内酰胺、聚乙烯醇、丙烯腈。

其它行业主要是指医药工业和军工。

我国硫酸主要消费于肥料工业,特别是磷肥工业。

表二:我国硫酸的消费构成 单位:万吨

消费领域 2001年消费比例(%)

化肥 70

化工和轻工 8

纺织 3

冶金、石油等 19

合计 100

我国是农业大国,随着农业和化学工业的发展,化肥产量增长很快。硫酸产品消费量也将随之增加。从1995年到2002年我国硫酸及发烟硫酸进出口情况分析,靠国内自身所生产的硫酸产量还满足不了国内对硫酸产品的需求,需要有一部分进口作为补充,其补充的数量在逐年增长。从1995年至2002年硫酸及发烟硫酸的净进口量由4.61万吨/年增加到183.24万吨/年,净进口量逐年递增,平均年增长率为69.23%,其平均年增长远高于产量平均年增长率。因此,在我国未来几年对硫酸产品的需求缺口将逐年递增。1995年至2002年1-9月份期间我国硫酸及发烟硫酸的进出口情况见表三。

表三:近几年我国硫酸及发烟硫酸进出口情况 单位:万吨

年份 进口量 出口量 净进口量

1995 5.34 0.73 4.61

1996 7.55 0.65 6.9

1997 12.89 0.53 12.36

1998 29.72 0.52 29.2

1999 26.25 0.56 25.69

2000 36.75 0.58 36.17

2001 96.23 0.52 95.71

2002年1-9月 138.34(全年按184.45计) 0.91(全年按1.21计) 183.24

三、发展建议

在我国硫酸工业的发展中,应尽快调整硫酸企业的规模结构,硫铁矿制酸与硫磺制酸相比,在硫铁矿资源、品位、运输费用以及环保等方面存在着一定的劣势。近几年来,在进口硫磺价格较低的带动下,使得我国硫磺制酸工业发展较快,现在我国硫磺制酸的比例占硫酸工业已达到了30%左右。改变了以硫铁矿制酸中小型企业为主体的状况,尽一步发展硫磺制酸,在沿海地区有选择地建设硫磺制酸装置,充分利用低价位的进口硫磺原料,使我国硫磺制酸生产能力占硫酸工业的45%左右为宜。同时保持硫铁矿制酸的生产比例,避免国际硫磺市场对我国硫酸行业的冲击。改中小企业为大型企业,发挥规模经济的优势。为满足我国对硫酸逐年递增的需求量,有计划地新建一些硫酸生产装置,并充分考虑到选地、与磷肥基地相配套等,生产规模上应15万吨/年以上为宜。

七家。

1、韦东工贸有限公司东立公司位于盐边县桐子林镇木撒拉村西环南路,主营硫酸亚铁、钛精矿、铁精矿等产品专业生产加工。

2、圣地元有限责任公司位于攀枝花钒钛产业园区,主营硫酸生产,生产、销售三氧化二铁。

3、锐龙冶化材料有限公司,位于攀枝花市 马家田开发区,主要经营铁红、四氧化三锰、软磁铁氧体颗粒料。

4、海峰鑫化工有限公司位于攀枝花市钒钛高新技术产业开发区内,主要经营范围为生产、销售钛白粉,钛白粉生产技术的咨询服务、进出口贸易,硫酸的生产及销售等。

5、东立化工有限公司位于攀枝花市钒钛高新技术产业开发区,以生产硫酸为主,设计年产10万吨,产能可达12万吨。按设计年产10万吨硫酸,10万吨蒸汽,6万吨红渣,每天产量可达300—350吨。

6、柱宇钒钛有限公司位于攀枝花市东区银江工业园区,主营五氧化二矾。

7、东方钛业有限公司位于攀枝花市米易县丙谷镇,以从事化学原料和化学制品制造业为主。

氧化锌是锌的一种氧化物。难溶于水,可溶于酸和强碱。氧化锌是一种常用的化学添加剂,广泛地套用于塑胶、矽酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中。氧化锌的能带隙和激子束缚能较大,透明度高,有优异的常温发光性能,在半导体领域的液晶显示器、薄膜电晶体、发光二极体等产品中均有套用。此外,微颗粒的氧化锌作为一种纳米材料也开始在相关领域发挥作用。

氧化锌生产厂家主要集中在辽宁(大连)、山东(潍坊)、河北(高邑、邢台)、江苏、浙江等地,生产的氧化锌以99.7%含量的为主,俗称997(99.7)氧化锌。近年,纳米氧化锌以其优异的纳米特性,增长迅速,套用领域也越来越广泛。

基本介绍中文名 :氧化锌 英文名 :Zinc oxide 别称 :锌氧粉、锌白、锌白粉、活性氧化锌 化学式 :ZnO 分子量 :81.38 CAS登录号 :1314-13-2 EINECS登录号 :215-222-5 熔点 :1975℃ 水溶性 :难溶于水 密度 :5.606g·cm-3 外观 :白色固体 闪点 :1436℃ 套用 :白色颜料、印染、造纸、火柴及医药工业 安全性描述 :S60 S61 危险性符号 :有害、危害环境 危险性描述 :R50/53 R20 危险品运输编号 :UN3077 9/PG 3 折射率 :2.008~2.029n20/D 酸碱性质 :两性偏碱 沸点 :2360℃ 水合物 :氢氧化锌 禁频宽度 :室温下Eg=3.37eV 发展简史,理化性质,防晒机理,套用领域,毒理数据,制备方法,安全措施,注意事项,法规信息,相关实验, 发展简史 人类很早便学会了使用氧化锌作涂料或外用医药,但人类发现氧化锌的历史已经很难追溯。 罗马人早在公元前200年便学会用铜和含氧化锌的锌矿石反应制作黄铜。氧化锌在竖炉中化作锌蒸汽,滚进烟道发生反应。迪奥斯科里季斯同样对此有所介绍。 公元12世纪起,印度人认识了锌和锌矿,并开始用原始的方式冶锌。冶锌技术在17世纪传入中国。1743年,英国布里斯托建立了欧洲第一个锌冶炼工厂。 氧化锌的另一主要用途是用作涂料,1834年,首次成为水彩颜料,但其难溶于油。不过很快问题就由新的氧化锌生产工艺解决。1845年,勒克莱尔开始在巴黎大规模生产锌白油画颜料,到1850年,氧化锌在整个欧洲流行开来。氧化锌的纯净度很高,以至于在19世纪末, 一些艺术家在画上涂满锌白作为底色,然而这些画作经过百年后都出现了裂纹。 在20世纪后半期,氧化锌多用在橡胶工业。在20世纪70年代,氧化锌的第二大用途是复印纸添加剂,但在21世纪氧化锌作复印纸添加剂的做法已经被淘汰。 岛根大学中村守彦教授领导的研究小组合成了直径约10纳米的氧化锌微粒,并通过特殊处理使微粒具备萤光物质的特性。这种纳米粒子发光比较稳定,发光时间可持续24小时以上,但生产成本不到绿色萤光蛋白的百分之一。 2008年11月1日至15日,研究人员给实验鼠喂食结合了这种粒子的蛋白质,成功拍摄到粒子在实验鼠体内发光的影像。 日本岛根大学2008年11月18日宣布开发出一种在光线照射下能发出萤光的氧化锌纳米粒子,其发光稳定且安全,可套用于尖端医疗领域。 理化性质 物理性质 外观和性状:白色粉末或六角晶系结晶体。无嗅无味,无砂性。受热变为黄色,冷却后重又变为白色加热至1800℃时升华。遮盖力是二氧化钛和硫化锌的一半。着色力是碱式碳酸铅的2倍。 溶解性:溶于酸、浓氢氧化碱、氨水和铵盐溶液,不溶于水、乙醇。 化学性质 氧化锌是一种著名的白色的颜料,俗名叫锌白。它的优点是遇到H 2 S气体不变黑,因为ZnS也是白色的。在加热时,ZnO由白、浅黄逐步变为柠檬黄色,当冷却后黄色便退去,利用这一特性,把它掺入油漆或加入温度计中,做成变色油漆或变色温度计。因ZnO有收敛性和一定的杀菌能力,在医药上常调制成软膏使用,ZnO还可用作催化剂。 化学反应式: 跟NaOH反应:ZnO+2NaOH+H 2 O=Na 2 [Zn(OH) 4 ] 防晒机理 氧化锌是一种重要而且使用广泛的物理防晒剂,禁止紫外线的原理为吸收和散射。氧化锌属于N型半导体,价带上的电子可以接受紫外线中的能量发生跃迁,这也是它们吸收紫外线的原理。而散射紫外线的功能就和材料的粒径相关,当尺寸远小于紫外线的波长时,粒子就可以将作用在其上的紫外线向各个方向散射,从而减小照射方向的紫外线强度。此外,如果这原料的粒径过大,涂在皮肤上会出现不自然的白化现象。因此纳米级微粒与通常尺寸相比有着显著的优势。 纳米氧化锌是稳定的化合物,可以提供广谱的紫外保护(UVA和UVB),同时还有抗菌和抗炎的作用,几乎在各国对防晒剂的评价中都是目前为止最安全有效的成分。但它们特别小的尺寸,使得它们有更高的化学活性,也可能被人体吸收,从而对人体和环境有着潜在的危害,因此对于纳米级氧化锌的使用还存在着很大的争议。比如欧盟在2004年的时候说纳米氧化锌会被吸收,而且可能会引起DNA损伤。澳大利亚在2006年一份综述中称不认为纳米粒子在皮肤中有吸收。而美国DNA1999年批准氧化锌的使用,但认为纳米氧化锌存在安全问题而不允许使用,而在2006年批准纳米氧化锌作为一个新的有效成分。 纳米微粒最令人担忧的地方就是它会释放出自由基,这会增加氧化压力,从而损伤体内的蛋白、酯类和DNA。钛产生的氢氧自由基可能会对DNA和细胞产生损伤,锌产生氢氧自由基可能会损害皮肤中的DNA和细胞结构。另外,当你抹了防晒霜洗脸或是游泳,又或者是使用带防晒系数的唇膏,就存在着很大的可能将其中含有的纳米级的防晒剂直接通过吃下去,这样人体是可以直接吸收的。有研究表明肠子能够吸收二氧化钛粒子的直径在150-500nm(略高于纳米水平,相当于微米粒子,这种尺寸的粒子防晒剂中也有使用),随后这些粒子还可以到达肝脏和脾脏。关于纳米粒子是否能通过皮肤直接进入血液还存在争议。通过在动物和人手上的实验表明,纳米氧化锌有1.5-2.3%的吸收。但也有人认为人手上的皮肤远比嘴唇、眼睑、大腿内侧、腋下等地方要厚实的多,而且如果皮肤破损处的吸收状况也会不同,很快下结论这种粒子几乎零吸收是过于草率的,缺乏更多的实验证据。 套用领域 1、主要用于橡胶或电缆工业作补强剂和活性剂,也作白色胶的着色剂和填充剂,在氯丁橡胶中用作硫化剂等 2、在化肥工业中对原料气作精脱硫用 3、主要用作白色颜料,橡胶硫化活性剂、有机合成催化剂、脱硫剂,用于静电复印、制药等 4、用于合成氨、石油、天然气化工原料气的脱硫 5、用作分析试剂、基准试剂、萤光剂和光敏材料的基质 6、用于静电湿法复印、干法转印、雷射传真通讯、电子计算机的静电记录及静电制版档 7、用于塑胶行业、防晒化妆品系列产品、特殊陶瓷制品、特种功能涂料以及纺织卫生加工等 8、广泛用于合成氨、甲醇和制氢等工业原料气、油的深度脱硫净化过程 9、用作收敛药,用于制软膏或橡皮膏 10、用作白色颜料,用于印染、造纸、火柴及医药工业。在橡胶工业中用作天然橡胶、合成橡胶及乳胶的硫化活性剂、补强剂及着色剂。也用于颜料锌铬黄、醋酸锌、碳酸锌、氯化锌等的制造。此外还用于电子雷射材料、萤光粉、饲料添加剂、催化剂、磁性材料制造饲料添加剂在饲料加工中作锌的补充剂。 11、无机白色颜料。着色力不及二氧化钛及立德粉。广泛用于ABS树脂、聚苯乙烯、环氧树脂、酚醛树脂、氨基树脂和聚氯乙烯及油漆和油墨的着色。另外,在橡胶工业也可用作橡胶的硫化活性剂、补强剂和着色剂。还用于漆布、化妆品、搪瓷、纸张、皮革、火柴、电缆等的生产。也可用于印染、玻璃工业、医药工业等。也用作合成氨的脱硫剂。还用作电子雷射材料、萤光粉、饲料添加剂、磁性材料制造等。 12、营养增补剂(锌强化剂)。 13、氧化锌是饲料营养强化剂。 14、主要用作橡胶或电缆的补强剂,以使橡胶具有良好的耐腐蚀性,抗撕裂性和d性。也用作天然橡胶的硫化活化剂,白色橡胶的着色剂和填料,氯丁橡胶的硫化剂。颗粒细小者(粒径0.1μm左右)可用作聚烯烃或聚氯乙烯等塑胶的光稳定剂。 15、用于合成氨原料气的脱硫。 16、用作油漆的颜料和橡胶的填充料, 医药上用于制软膏、锌糊、橡皮膏等。 17、适用于在饲料加工中作锌的补充剂。 18、主要用作白色颜料,橡胶硫化活性剂、补强剂,有机合成催化剂、脱硫剂。 19、用于合成氨、石油、天然气化工原料气的脱硫。 20、用作分析试剂、基准试剂、萤光剂和光敏材料的基质。 21、主要用于橡胶或电缆工业作补强剂和活性剂,也作白色胶的着色剂和填充剂,在氯丁橡胶中用作硫化剂等。 22、日本岛根大学开发发光氧化锌纳米粒子。氧化锌常被用于生产婴儿爽身粉等产品,是一种无毒的无机物,人体不会对其产生排异反应,因而安全性高。此外,氧化锌纳米粒子的体积小,具有不妨碍细胞活动的优点。 毒理数据 大鼠腹腔注射LD 50 :240mg/kg。有毒。中毒者会出现食欲不佳、烦渴、疲倦等许多症状,重者会出现肺间质水肿,肺泡上皮破坏。 吸入氧化锌烟尘4~8h后,可出现金属烟热。 中毒者会出现食欲不佳、烦渴、疲倦、胸闷及压痛、嗜睡、干咳、并会出现体温升高、瞳孔扩大、结膜及咽部、面部充血、糖尿,有时还出现肝大。重者出现肺间质水肿,肺泡上皮破坏。 制备方法 一、直接法: 1、由碳酸锌煅烧而得。 ZnCO 3 =ZnO+CO 2 ↑ 2、由氢氧化锌煅烧分解而得。 3、由粗氧化锌冶炼成锌,再经高温空气氧化而成。 4、由熔融锌氧化而得。 5、采用的方法有经锌锭为原料的间接法(也称法国法),以锌矿石为原料的直接法(也称美国法)和湿法三种。 二、间接法。反应方程式:2Zn+O 2 =2ZnO *** 作方法:将电解法制得的锌锭加热至600~700℃熔融后,置于耐高温坩埚内,使之1250~1300℃高温下熔融气化,导入热空气进行氧化,生成的氧化锌经冷却、旋风分离,将细粒子用布袋捕集,即制得氧化锌成品。 直接法。反应方程式: C+O 2 =CO 2 CO 2 +C=2CO ZnO+CO=Zn(蒸气)+CO 2 Zn(蒸气)+CO+O 2 =ZnO+CO 2 *** 作方法:将焙烧锌矿粉(或含锌物料)与无烟煤(或焦炭悄)、石灰石按1:0.5:0.05比例配制成球。在1300℃经还原冶炼,矿粉中氧化锌被还原成锌蒸气,再通入空气进行氧化,生成的氧化锌经捕集,制得氧化锌成品。 3、湿法。用锌灰与硫酸反应生成硫酸锌,再将其分别与碳酸钠和氨水反应,以制得的碳酸锌和氢氧化锌为原料制氧化锌。反应方程式如下: Zn+H 2 SO 4 =ZnSO 4 +H 2 ↑ ZnSO 4 +Na 2 CO 3 =ZnCO 3 ↓+Na 2 SO 4 ZnSO 4 +2NH 3 ·H 2 O=Zn(OH) 2 ↓+(NH 4 )2SO 4 以碳酸锌为原料,经水洗、干燥、煅烧、粉碎制得产品氧化锌。ZnCO 3 →ZnO+CO 2 ↑ 以氢氧化锌为原料,经水洗沉淀、干燥、煅烧、冷却、粉碎制得产品氧化锌。Zn(OH) 2 →ZnO+H 2 O 安全措施 呼吸系统防护:作业工人建议佩戴防尘口罩。 眼睛防护:必要时可采用安全面罩。 防护服:穿紧袖工作服,长筒胶鞋。 手防护:戴防护手套。 侵入途径:吸入、食入。 健康危害:吸入氧化锌烟尘引起锌铸造热。其症状有口内金属味、口渴、咽干、食欲不振、胸部发紧、干咳、头痛、头晕、四肢酸痛、高热恶寒。大量氧化锌粉尘可阻塞皮脂腺管和引起皮肤丘疹、湿疹。 灭火方法:不燃。火声周围可用的灭火介质。 其它:工作现场严禁吸菸、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 注意事项 泄漏处理 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好口罩、护目镜,穿工作服。小心扫起,避免扬尘,倒至空旷地方深埋。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 皮肤接触:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。 眼睛接触:拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。 吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入:误服者,口服牛奶、豆浆或蛋清,洗胃。就医。 急性毒性LD 50 :7950mg/kg(小鼠经口) 危险特性:与镁、亚麻子油发生剧烈反应。与氯化橡胶的混合物加热至215℃ 以上可能发生爆炸。受高热分解,放出有毒的烟气。 燃烧(分解)产物:自然分解产物未知。 运输注意事项:起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。 储存事宜 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 安全术语 S60:该物质及其容器须作为危险性废料处置。(This material and its container must be disposed of as hazardous waste.) S61:避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。(Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.) 风险术语 R50/53:对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。(Very toxic to aquatic organi *** s, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.) 法规信息 化学品分类和危险性公示通则(2009年05月21日发布),原化学工业部、国务院经贸办《关于印发化学危险物品安全管理条例实施细则>的通知》(化劳发[1992]677号),劳动部、化学工业部关于颁发《工作场所安全使用化学品规定》的通知“劳部发(1996)423号”等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。 相关实验 实验名称: 氧化锌的测定。 套用范围/: 该方法采用滴定法测定氧化锌的含量,该方法适用于氧化锌。 实验原理: 供试品加稀盐酸使溶解,加0.025%甲基红的乙醇溶液及氨试液,加氨-氯化铵缓冲液(pH值10.0)与铬黑T指示剂,用乙二胺四醋酸二钠滴定液(含量0.05mol/L)滴定至溶液由紫色转变为纯蓝色。读出乙二胺四醋酸二钠滴定液使用量,计算氧化锌的含量。 实验试剂: 1. 水(新沸放置至室温)。 2. 乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)。 3. 基准氧化锌。 4. 稀盐酸。 5. 甲基红的乙醇溶液(0.025%)。 6. 氨试液。 7. 铬黑T指示剂。 8. 氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)。 实验制备: 1.乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)。 配制:取乙二胺四醋酸二钠19g,加新沸过的冷水使成1000mL,摇匀。 标定:取于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌0.12g,精密称定,加稀盐酸3mL使溶解,加水25mL,加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴,滴加氨试液至溶液显微黄色,加水25mL与氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)10mL,再加铬黑T指示剂少量,用该液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色,并将滴定结果用空白试验校正。每1mL乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于4.069mg的氧化锌。根据该液的消耗量与氧化锌的取用量,算出该液的浓度。 贮藏:置玻璃塞瓶中,避免与橡皮塞、橡皮管等接触。 2.稀盐酸:取盐酸234mL,加水稀释至1000mL,即得。该液含HCl应为9.5-10.5%。 3. 氨试液:取浓氨溶液400mL,加水使成1000mL,即得。 4. 铬黑T指示剂:取铬黑T0.1g,加氯化纳10g,研磨均匀,即得。 5. 氨-氯化铵缓冲液(pH10.0):取氯化铵5.4g,加水20mL溶解后,加浓氨溶液35mL,再加水稀释至100mL,即得。 实验步骤: 精密称取供试品约0.1g,加稀盐酸2mL使溶解,加水为25mL,加0.025%甲基红乙醇溶液1滴,滴加氨试液到溶液显微黄色,加水25mL、氨-氯化铵缓冲液(pH值10.0)10mL与铬黑T指示剂少许,用乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫色转变为纯蓝色。记录消耗乙二胺四醋酸二钠滴定液的体积数(mL),每1mL乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当4.069mg的ZnO。 注1:“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一,“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。


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