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动态热机械分析(Dynamic
Thermomechanic
Analysis,简称DMA)是在程序控制温度下,测量物质在振荡负荷下的动态模量或阻尼随温度变化的一种技术。</p>
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高聚物是一种粘d性物质,因此在交变力的作用下其d性部分及粘性部分均有各自的反应。而这种反应又随温度的变化而改变。高聚物的动态力学行为能模拟实际使用情况,而且它对玻璃化转变、结晶、交联、相分离以及分子链各层次的运动都十分敏感,所以它是研究高聚物分子运动行为极为有用的方法。</p>
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如果施加在试样上的交变应力为σ,则产生应变为ε。由于高聚物粘d性的关系其应变将滞后于应力,则ε、σ分别可以下式表示:</p>
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ε=ε0exp(iωt)
(1)</p>
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σ=σ0exp[i(ωt+δ)]
(2)</p>
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式中ε0、σ0分别为最大振幅的应变和应力,ω为交变力的角频率,δ为滞后相位角。</p>
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i=1时,复数模量E*</p>
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E*=
σ/ε=σ0
exp(iδ)/ε0=σ0(cosδ+isinδ)/ε0=E'+E"
(3)</p>
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其中,E'=σ0cosδ/ε0
为实数模量,即模量的储能部分,而</p>
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E"=σ0sinδ/ε0
(4)</p>
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表示与应变相差π/2的虚数模量,是能量的损耗部分。另外还有用内耗因子Q^(-1)或损失角δ正切tanδ来表示损耗,即</p>
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Q^(-1)=tan
δ
=E"/E'
(5)</p>
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[图1、图2
见附图]</p>
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图1为粘d性物质在正弦交变载荷下的应力、应变的相应关系示意图。因此在程序控温的条件下不断地测定高聚物E’、E”和tanδ值,则可得到如图2所示的动态力学-温度谱。从图中可以看到实数模量E’呈阶梯状下降,而在与阶梯下降相对应的温度区E”和tanδ则出现高峰。表明在这些温度区内高聚物分子运动发生某种转变,即某种运动的解冻。其中对非晶态高聚物而言,最主要的转变当然是玻璃化转变,所以模量明显下降,同时分子链段克服环境粘性运动而消耗能量,从而出现与损耗有关的E”和tanδ高峰。</p>
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氧化钙(calcium oxide),是一种无机化合物,它的化学式是CaO,俗名生石灰。物理性质是表面白色粉末,不纯者为灰白色,含有杂质时呈淡黄色或灰色,具有吸湿性。氧化钙主要用途
1.可作填充剂,例如:用作环氧胶黏剂的填充剂
2.用作分析试剂,气体分析时用作二氧化碳吸收剂,光谱分析试剂,高纯试剂用于半导体生产中的外延、扩散工序,实验室氨气的干燥及醇类脱l水等。
3.用作原料,可制造电石、纯碱、漂白粉等,也用于制革、废水净化,氢氧化钙及各种钙化合物
4.可用作建筑材料、冶金助熔剂,水泥速凝剂,荧光粉的助熔剂
5.用作植物油脱色剂,药物载体,土壤改良剂和钙肥
6.还可用于耐火材料、干燥剂
7.可配制农机1、2号胶和水下环氧胶黏剂,还用作与2402树脂预反应的反应剂
8.用于酸性废水处理及污泥调质
9.还可用作锅炉停用保护剂,利用石灰的吸湿能力,使锅炉水汽系统的金属表面保持干燥,防止腐蚀,适用于低压、中压、小容量汽包锅炉的长期停用保护
10、可以和水反应制备氢氧化钙,反应方程式:CaO+H2O==Ca(OH)2,属于化合反应。
氧化钙生产方法
1.石灰石煅烧法
将石灰石粗碎至150 mm,并筛除30~50 mm以下的细渣。无烟煤或焦炭要求粒度在50 mm 以下,其中所含低熔点灰分不宜过多,其无烟煤或焦炭的加入量为石灰石的7.5%~8.5%(重量)。将经筛选的石灰石及燃料定时、定量由窑顶加入窑内,于900~1200℃煅烧,再经冷却即得成品。在煅烧工序副产二氧化碳。
2.用纯硝酸溶解大理石
将其煮沸驱除干净CO2。向热溶液中加入石灰乳,过滤除去Cu、Fe、Mg等氢氧化物沉淀,加热滤液当其接近沸腾时通入CO2产生Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)2的量相当于加入的Ca(OH)2的量。煮沸该溶液,Ca(HCO3)2即分解成碳酸钙沉淀,并携带痕量的Fe。滤液中的Ca(NO3)2经冷却后加入1/3体积的浓氨水和浓的(NH4)2CO3则另有CaCO3沉淀下来。将CaCO3沉淀洗涤干燥,放在石英坩埚中在电炉上灼烧即得纯的氧化钙。若要制得高纯氧化钙,则应先将高纯硝酸钙与高纯碳酸铵合成碳酸钙:将沉淀精制后,先于烘箱中烘干,再经灼烧 ( 控制温度逐渐升高) ,于1000℃恒温8h,取出稍冷后,干燥保存,制得的产品为99.999%的高纯氧化钙
3.碳酸钙煅烧法
先将碳酸钙与盐酸反应生成氯化钙,再加入氨水进行中和,静置沉淀,过滤,再加入碳酸氢钠反应生成碳酸钙沉淀,经离心分离脱水,干燥后,进行煅烧,经粉碎,筛选,制得药用氧化钙成品。
氧化钙注意事项
1、氧化钙长时间在空气中暴露会吸收二氧化碳变成粉末状碳酸钙,起不到清塘消毒的作用。因此生石灰最好现买现用,且选择块状较轻、不含杂质的为好。若一次用不完剩下的生石灰用塑料袋扎口密封保存。
2、氧化钙要加入浆后趁热泼洒,忌将残渣倒入池中,以免池鱼误食而死亡,更不可将整块石灰扔到池中进行水体消毒。
3、氧化钙忌与氮肥同时施用。生石灰遇水生成大量的OH-,使NH?++OH-≒NH?·H?O平衡向右进行,氨水含量高易引起鱼类氨中毒。同理,池水中氨氮含量高于1.2毫克/升时,也不宜放用生石灰。另外施铵态氮肥后隔一周后方可使用生石灰,切忌混用。
4、氧化钙不能和磷肥混用。施磷肥后无机磷在pH为6.5~7.5时主要以HPO?2-、H?PO?-形式存在,若与生石灰混用在pH大于7.5时,会发生反应生成Ca(PO?)?,使有效磷易形成钙盐沉淀而损失。一般施生石灰后至少隔10~15天方可施磷肥。
5、氧化钙不能和漂白粉、强氯精等卤素类药物混用。因为漂白粉等为酸性药物,生石灰为碱性药物,若混用则酸碱中和,直接降低消毒功效。
6、氧化钙忌与敌百虫同时施用。因为生石灰遇水生成氢氧化钙,而在弱碱性条件下,敌百虫会发生化学反应生成敌敌畏,其毒性会增强10倍,且残留期大大延长。
7、不宜与有机络合物混用。水溶性的有机络合物与钙离子生成不溶性的络合物,降低络合物疗效。
8、不能和硫酸铜等同时使用。水体中氢氧根离子的增加会导致铜离子的减少,大大降低硫酸铜的功效。同理,生石灰不能和钙、镁、重金属盐混用。
氧化钙防护措施
呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿防酸碱工作服。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
泄漏处理
泄漏:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自吸过滤式防尘口罩,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。
小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏:喷雾状水控制粉尘,保护人员。
灭火方法
燃烧性:不燃
灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。
紧急处理
吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
误食:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
皮肤接触:立即脱去被污染衣着,先用植物油和矿物油清洗,再用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗并就医。
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