金属和半导体在光吸收方面有什么异同

金属和半导体在光吸收方面有什么异同,第1张

物质吸收光其实就是将光子能量吸收了。可见光的光子能量范围为1.8~3.1eV,半导体和绝缘体能吸收哪些光取决于其带隙(Eg),带隙值大于3.1eV的物质不吸收光,呈无色透明;若只吸收1.8~3.1eV范围内的一部分,那么该物质就会呈现颜色。金属不存在带隙,对光的吸收与半导体和绝缘体的情况有区别,具体怎样的我就不知道了。(参考上海交通大学《材料科学基础》(第三版)10.5.6和10.5.8)

半导体光催化剂大多是n型半导体材料(当前以为TiO2使用最广泛)都具有区别于金属或绝缘物质的特别的能带结构,即在价带(ValenceBand,VB)和导带(ConductionBand,CB)之间存在一个禁带(ForbiddenBand,BandGap)。由于半导体的光吸收阈值与带隙具有式K=1240/Eg(eV)的关系,因此常用的宽带隙半导体的吸收波长阈值大都在紫外区域。当光子能量高于半导体吸收阈值的光照射半导体时,半导体的价带电子发生带间跃迁,即从价带跃迁到导带,从而产生光生电子(e-)和空穴(h+)。此时吸附在纳米颗粒表面的溶解氧俘获电子形成超氧负离子,而空穴将吸附在催化剂表面的氢氧根离子和水氧化成氢氧自由基。而超氧负离子和氢氧自由基具有很强的氧化性,能将绝大多数的有机物氧化至最终产物CO2和H2O,甚至对一些无机物也能彻底分解。

光与非晶态半导体作用所产生的光吸收包括本征吸收、 激子吸收、 自由载流子吸收、 声子吸收及杂质吸收等, 由于吸收方式不同, 它们分别发生在不同的光谱波段。

本征吸收

当用能量足够大的光子照射某种非品态半导体时, 可其价带中电子吸收光子后跃迁到导带, 形成电子 一空穴对,种带问跃迁吸收是本征吸收。由于非晶态半导体不具有长有序, 简约波矢 k 不再是电子态的好量子数 , 故电子的跃迁受准动量守恒的限制。

激子吸收

实验发现, 在本征吸收的长波边缘有一系列吸收线, 它们对应激子吸收线。这些吸收线不像本征吸收那样伴有光电导, 说明受激电子并未进入导带形成 自由电子, 而是与留下的空穴束缚在一起形成电子一空穴对, 即激子。这种光吸收叫做激子吸收。理论极限上, 可以区分两种不同类型的激子幢,即弗仑克尔( F r e n k d) 激子和万尼尔激子。在弗仑克尔激子情况下, 电子和空穴形成一个点偶极矩, 电子 一空穴间距离和晶格常数相近。弗仑克尔激子常出现在绝缘体和分子 晶体中, 并伴随着强烈的电子一声子相互作用。在万尼尔激子情况下电子和空穴间相互作用较弱, 电子和空穴相距远大于晶格常数, 电子沿束缚或非束缚的类氢轨道绕空穴转动, 通常在非晶态半导体中碰到的下正是这种激子。激子的能态与氢原子的相似, 由一系列能级组成, 位于导带带尾附近。激子可以在非晶半导体中一处运动到另一处, 很易演变成亚稳态D与 D 一 对。

自由载流子吸收

自由载流子吸收是重要的和最普通的一种带内电子跃迁 光吸收过程。当入射光子能量不够高, 不足以引起带间跃迁或激子吸收时, 可以发生自由载流子在同一能带中的跃迁吸 收, 称做自由载流子吸收。自由载流子吸收光谱的特点在于 吸收曲线无明显结构和随波长的单调增加, 当其吸收谱位于红外和微波波段在一定范围内变化时, 某些材料对同一光子能量的吸收系数与其直流电导率成正比, 说明这种吸收是自由载流子吸收引起的。

声子吸收

晶态半导体在红外波具有由于光子与晶格振动相互作用引起的吸收区域, 被晶格吸收的光子能量转变成为晶格原子的振动能。对非晶态半导体, 在红外波段也存在着类似的光吸收。这是一种入射光子与非晶半导体的网格的相互作用,引起网格振动模式的光吸收。以 a —S i : H为例, 材料中存在着 S i l l、 S i H 2 、 S i H 3 及( s i H) 等各种组态, 其红外吸收谱就是这 些组态振动能量间的跃迁所引起的吸收光谱。


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