我想用arduino leonardo的串口即0脚和1脚连接XBEE传输数据，并由电脑接收，请问应该怎么实现。

确实是程序的问题，arduino Leonardo的硬件串口（D0和D1）,不同于Arduino UNO，对应的是Serial1，不是Serial。所以，你把程序中的Serial改成Serial1就可以了。
Arduino官方是这么解释的：
Note that on the Leonardo, the Serial class refers to USB (CDC) communication; for TTL serial on pins 0 and 1, use the Serial1 class
参考：http://arduinocc/en/Main/ArduinoBoardLeonardo

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