关于缅舒特金反应介绍

[拼音]：Mianshutejin fanying

[外文]：Menschutkin reaction

三乙基胺与乙基碘生成季铵盐的反应。1890年，俄国化学家Н.Α.缅舒特金对溶剂效应（溶剂对反应速率的影响）进行了系统研究，他选择了一个典型反应，即三乙基胺与乙基碘生成季铵盐的反应：

(C2H5)3N+C2H5I─→(C2H5)4N+I-

系统地测定了此反应在22种溶剂中的动力学参数，包括了从非极性溶剂到极性溶剂的一系列过渡，获得了一些有意义的结果，以致一直吸引人们对溶剂效应进行广泛的研究。这类反应被称为缅舒特金反应，其中有代表性的结果见表。由表中数据可以看出：

（1）这个在气相中几乎不能进行的反应在溶剂存在下具有一定的反应速率；

（2）不同偶极矩的溶剂对反应速率的影响可以有很大的差别。例如，该反应在硝基苯中的反应速率常数k比在己烷中约大2700倍。在不同实验中，频率因子A相差不多，主要是活化能E的影响差别大。总之，一般来说，溶剂效应是存在的。

对缅舒特金反应所进行的研究大致包括两个方面：

（1）在实验上总结出溶剂性质（如内压力、介电常数、偶极矩等）对反应速率常数的影响，如哌啶－对硝基氟苯等各种典型体系在不同溶剂中lgk与间的线性关系（ε为介电常数）；

（2）在理论上用各种模型解释溶剂效应，如静电理论模型等。令人注目的是，此类反应具有典型性和对溶剂效应的敏感性，反应的结果是溶剂能促使中性粒子变为荷电离子，使过渡态络合物的极性增大，并接近于产物的结构，从而可推测过渡态的偶极矩。