关于共轭分子和非共轭分子介绍

[拼音]：gong’e fenzi he feigong’e fenzi

[外文]：conjugated molecule and unconjugated molecule

一类含碳-碳双键的烯烃分子，如果它们的双键和单键是相互交替排列的，称共轭分子；如果双键被两个以上单键所隔开，则称非共轭分子；如果共轭烯烃分子的碳链首尾相连接，则生成环状共轭多烯烃。例如，下列分子为共轭分子：

非共轭分子中的每个双键各自独立地表现它们的化学性能，一般可以用双键的性质来推断它们的性能；共轭分子中含有一个共轭体系，它们的物理和化学性质与非共轭烯烃不同，不能简单地把共轭双键看作是两个各行其是的双键的加和，而是形成一个新体系，表现出它特有的性能。最简单的共轭分子为1，3-丁二烯。

（1）吸收光谱：非共轭分子的最大吸收波长一般在200纳米以下;共轭分子的吸收则向长波方向移动，如1，3-丁二烯的最大吸收波长为217纳米。随着共轭双键数目的增加，吸收波长向长波方向移动，其吸收强度和谱线也随之增加。

（2）折射率:所有共轭双烯的分子折射的增量都比隔离的双烯高。共轭分子中的电子体系很容易极化。

（3）键长：1，3－丁二烯中 C2-C3之间的单键长是1.483埃，C1匉C2、C3匉C4之间的双键长是1.337埃。乙烯中双键的键长是1.34埃，乙烷中单键的键长是1.53埃。因此，1，3-丁二烯中C2-C3之间的单键具有某些“双”键的性质。

（4）氢化热：一个碳－碳双键氢化时，一般放出30.3千卡／摩尔热量。但1，3-丁二烯氢化时，两个双键放出的热量只有57.1千卡／摩尔。这说明它比非共轭的分子含有较低能量，即共轭分子要比非共轭分子稳定。

非共轭双烯，如1，4-戊二烯与一些亲电加成试剂如溴、氯化氢等加成时，先与一个双键起加成反应，再与另一个双键起加成反应。在同样条件下，用1，3-丁二烯与溴化氢、氯化氢加成时，有两种加成方式：一种是加在相邻两个碳原子上，称1，2加成反应；另一种是加在共轭分子两端的碳原子上，称1，4加成反应。1，4加成是共轭体系作为整体参加反应，又称共轭加成。这些加成反应是共轭分子本身的结构本质所决定的。