一、酸碱滴定法

酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为H++ OH- = H2O；

也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。

酸碱滴定法的实际应用：混合碱的测定（双指示剂法）

NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3, 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定,有几个滴定突跃点以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗 HCl 溶液体积V2, 如图所示：

实验结果与讨论：

(1) 当 V1>V2 时，混合碱组成：NaOH(V1-V2) , Na2CO3(V2)

(2) 当 V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3

(3) 当 V1<V2 时，混合碱组成：Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1)

(4) 当 V1 =0 时，混合碱组成：NaHCO3

(5) 当 V2 =0 时，混合碱组成：NaOH

二、络合滴定法

络合滴定法是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法，又称配位滴定。

络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中,如许多显色剂,萃取剂,沉淀剂,掩蔽剂等都是络合剂。

络合滴定法的实际应用：

盐水中Ca2+、Mg2+含量分析：

(1)钙离子测定

在pH为12～13的碱性溶液中，以钙—羧酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定样品，钙—羧酸为指示剂与钙离子形成稳定性较差的红色络合物，当用EDTA溶液滴定时，EDTA即夺取络合物中的钙离子。游离出钙—羧酸为指示剂的阴离子，溶液由红色变为蓝色终点，以下用Na2H2Y代表EDTA其反应式如下：

Ca2++ NaH2T → CaT- +2H+ + Na+

CaT-+ Na2H2Y → CaY2- + 2Na+ + H+ + HT2-

(2)镁离子测定

用缓冲液调节试样的PH值约等到于10,以铬黑T为指示剂用EDTA标准溶液滴定样品,溶液由紫红色变为蓝色终点。测得钙镁离子总量,再从总量中减去钙离子含量即得镁离子含量.其反应式如下:

Mg2++ 2NaH2T → MgT- +Na+ + 2H +

Na2H2Y + MgT – → M gY2- + 2Na+ + H++ HT2-

Ca2+ + NaH2T → CaT- + 2H++Na+

CaT- + Na2H2Y→ CaY2- + 2Na+ + H++ HT2-

EDTA与许多金属离子形成稳定程度不同的可溶性络合物，在不同溶液与不同的pH值时，应用不同的掩蔽剂进行直接或间接滴定，故此法叫络合滴定。

利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 ：

（1）配位掩蔽法

通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的试剂。

例：测定钙、镁离子时，铁、铝离子产生干扰，可采用加入三乙醇胺(能与铁、铝离子生成更稳定的配合物)来掩蔽干扰离子铁、铝离子。

（2）氧化还原掩蔽法

例如:Fe3+干扰Zr2+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。

（3）沉淀掩蔽法

例如:为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时，Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。

三、氧化还原滴定法

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析方法。

它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。

氧化还原滴定法的实际应用：高考考查频率很高的是碘量法。

碘量法的特点：碘量法是基于I2氧化性及I-的还原性所建立的氧化还原分析法。

I2是较弱的氧化剂，I-是中等强度的还原剂，用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘量法；利用I-与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法，也称碘量法。

碘量法的基本反应是：

I2 + 2S2O32- = S4O62-+2I-

该反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生歧化反应，在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，I-容易被氧化。通常pH<9。

四、沉淀滴定法

沉淀滴定法是利用沉淀反应进行容量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，沉淀滴定实际上应用最多的是银量法。

沉淀滴定法的实际应用：

盐水中的氯化钠含量测定：

在中性溶液中，硝酸银与氯化钠反应生成白色的氯化银沉淀，当氯化钠反应完毕后，硝酸银立即与铬酸钾作用，生成砖红色的铬酸银沉淀。其反应式如下：

NaCl+AgNO3 → AgCl↓(白色)+NaNO3

2AgNO3+K2CrO4→ Ag2CrO4 ↓(砖红色)+2KNO3

本法必须控制在中性或微碱性溶液(pH值6.5—10.5)中滴定，在酸性溶液中，由于铬酸银溶于酸，使滴定结果偏高，而在碱性溶液中，银离子又生成灰黑色氧化银沉淀，影响滴定和终点的判定。

在滴定过程中，生成的氯化银沉淀能吸附氯离子，铬酸银沉淀将过早地出现，因此滴定时必须剧烈震荡溶液，使吸附的氯离子重新反应生成氯化银沉淀。

佛尔哈德(Volhard)法：直接滴定法（测Ag+）

在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN 沉淀完全后，过量的 SCN- 与 Fe3+ 反应：

Ag++ SCN- = AgSCN↓(白色)

Fe3++ SCN- = FeSCN2+（红色络合物)

五、四大滴定法的异同点

共同点：

1、他们都是以消耗计算量的标准物质来测定被测物质含量的。

2、随着滴定剂的加入，被滴定物质的浓度在计量点附近会有突变（突跃），可以用这一突变，或通过这一突变导致指示剂的变色来制定滴定终点。

3、滴定分析终点误差的定义都可以表示为Et={【（cV）T-（cV）X】/（cV）X}*100%。

4、由于历史遗留问题四者使用的常数不同，若都用滴定常数Kt，可使四种滴定数学处理趋于一致。

不同点：

1、强酸强碱的滴定产物为水，从滴定未开始到滴定结束【H20】一直是一个常数，约为55.5mol/L。

2、沉淀滴定有异相生成随着滴定的进行，一旦有沉淀生成他的活度就被制定为1，并且保持不变。

3、络合滴定产物ML的浓度在滴定过程中是一变量开始时为0，随着滴定的进行，ML的浓度近线性的增大，直至化学计量点。

4、最简单的氧化还原反映的滴定产物有两种，他们在滴定过程中的浓度变化与络合滴定产物ML相似。所以从这一意义上，可把滴定分析分为两种，一种是滴定产物的浓度为常量的，如强酸强碱滴定、沉淀滴定；一种是产物为变量的，如络合和氧化还原滴定。

六、四大滴定法的指示剂指示剂比较

指示剂在分析滴定中是一支神奇的“魔棒”他指示着我们实验的进程，以便使我们知道什么时候开始以及什么时候结束。

酸碱指示剂：一些有机弱酸或弱碱，它们的酸式或碱式具有不同的颜色。

金属指示剂：与酸碱指示剂不同，它不是以指示溶液中H+的浓度变化确定终点，而是以指示溶液中金属离子的浓度变化确定终点。

氧化还原指示剂：一些有机物随氧化还原电位变化而改变颜色，从而达到指示终点的目的。

吸附指示剂：它是沉淀指示剂中的一类特殊指示剂。

指示剂的适用条件：

1、每种酸碱指示剂都有一定的变色范围。

2、金属指示剂络合物与指示剂的颜色有明显区别，终点颜色变化才明显。金属指示剂络合物稳定性应比金属-EDTA络合物的稳定性要低。

3、氧化还原指示剂是一种通用的指示剂，应用比较广泛。

4、尽量使沉淀表面积大些