有机合成中增加一个碳原子的27种方法

有机合成中增加一个碳原子的27种方法,第1张

在有机化合物的合成过程中,经常会遇到增长一个碳-碳键的反应。常见的用于增加一个碳原子的试剂有: CO2,CO,HCN,NaCN,CH2I2,CHCl3,CH2Cl2,CH3OH,( CH3)2LiCu,HCHO,CH3MgI,Ph3P= CH2,( CH3)2 SO4,CuCN,CO( NH2)2,氨基脲等,这些试剂在反应中可以提供一个碳原子。

下面介绍 27种 有机合成中增加一个碳原子的方法。

1 丙烯与四氯化碳在过氧化物存在下进行自由基加成反应生成比原料多一个碳原子的产物;

2 乙炔在氯化铵-氯化亚铜水溶液中可与氢氰酸加成得到丙烯腈; 

3 西蒙斯-斯密斯( Simons -Smith) 于1959 年提出了一个合成环丙烷的好方法,即在锌-铜合金存在下,二碘甲烷与烯作用生成环丙烷及衍生物,且其加成立体化学为顺式加成; 

4 卡宾( : CCl2: 和: CH2) 作为一种重要的活泼中间体,对烯烃的插入反应,生成三元环化合物; 

5 烷氧汞化-脱汞反应,即在烯烃双键上加了一分子的醇得到符合马氏规则产物的醚;

6 氯甲基化,即向芳环直接导入一个-CH2Cl 基团的反应;

7 盖德曼-柯赫( Gattermann-Koch) 反应,即在催化剂存在下,芳烃和HCl、CO 混合物作用生成芳醛;

8 氢甲醛化( Hydroformylation) 反应: 即在高压和催化剂Co2( CO)8的作用下,烯烃和H2,CO 作用,可向分子中导入醛基,该反应相当于向双键加了一个醛基和氢原子。这几个反应都可以看成特殊的傅- 克反应;

9 格氏试剂RMgX、吡咯钾盐与甲醛、CO2反应分别生成伯醇、羧酸; 

10 格氏试剂CH3MgI 与醛( 环氧化合物) 或者酮反应生成仲醇或者叔醇;

11 醛、酮与HCN 作用,生成氰醇; 

如α,β 不饱和酮与HCN反应,主要生成1,4- 加成产物; α,β 不饱和醛与HCN 反应,则主要生成1,2- 加成产物。

12 二甲基铜锂与α,β 不饱和醛、酮的反应以1,4- 加成为主; 二甲基铜锂与酰氯在低温反应生成甲基酮;

13 卤代烃的氰解,即卤代烃与氰化钠在乙醇溶液中反应,卤原子被氰基取代而生成腈; 

14 二烷基铜锂与卤代烷反应生成烷烃,常用来合成各种结构的高级烷烃、烯烃和芳烃;

15 甲醛没有α - H,它与其他有α - H 的醛、酮发生交叉的羟醛缩合,得到多一个碳原子的单一产物; 

16 甲酸酯没有α - H,它与其他有α - H 的酯发生交叉酯缩合,它在反应提供羰基,在另一酯的α 位导入相应酰基,得到多一个碳原子的单一产物; 

17 醛、酮与氨基脲作用,生成缩胺脲( semicarazone) ;

18 羧酸与甲醇或者甲酸与醇在酸催化下发生酯化反应,生成多一个碳原子的酯; 

19 异氰酸酯是非常活泼的化合物,可与活泼氢化合物反应生成碳酸衍生物;

20 当采用双卤代烃,且“三乙”钠盐与双卤代烃摩尔比为2∶1 时可制备二酮; 

21 脲为酰胺但比一般酰胺碱性强,具有胺( 氨) 的性质,它与酯的反应相当于胺( 氨) 解反应。如丙二酸二乙酯与脲反应可以用来制备巴比妥酸( barbituric acid) ;

22 瑞穆- 悌曼( Reimer - Tiemann) 反应,即苯酚( 吡咯或苯胺; 吡咯钾盐) 和氯仿在氢氧化钠溶液中反应,可以在芳环上的邻位导入一个醛基,经酸化后,生成邻羟基苯甲醛( 水杨醛) ; 

23 柯柏- 施密特( Kolbe - Schmitt) 反应: 苯酚钠盐在压力和加热情况下与CO2作用邻羟基苯甲酸;

24 在制备脂芳混合醚时,由于芳香卤代烃不活泼,一般都是用酚钠和脂肪卤代烃( 或硫酸烷酯) 作用; 

25 维狄希( Wittig) 反应,即由醛、酮与维狄希试剂(Ph3P = CH2) 作用脱去三苯基氧磷生成多一个碳原子的末端烯;

26 桑德迈耶( Sandmeyer) 反应: 在强酸介质中重氮盐与氰化亚铜在20 ~ 26 ℃作用放出氮气使氰基取代重氮基,得到比原料多一个碳原子的产物; 

27吉连尼- 费歇尔( Kiliani -Fischer) 糖合成: 醛糖与氢氰酸加成,然后水解成酸,并把它变成内酯,再用钠汞齐还原得到增一碳的糖。


反应类型

烯(炔)和一碳试剂发生的加成反应

丙烯在过氧化物的作用下能够与四氯化碳发生自由基的加成反应,其生成的产物比原料中要多出一个碳原子;乙炔在氯化铵一氯化亚铜水溶液中和氢氰酸发生加成反应,得到丙烯腈。早在1959年,就有学者提出更好的合成环丙烷的方式,在锌铜合金的存在状态下,使用二碘甲烷与烯类发生作用即能够实现。CCl2以及CH2是一种非常重要的中间体,对烯烃进行插入反应就能够生成三元环的化合物质。

傅一克反应增加一个碳原子

在芳环当中导入一个-CH2Cl基团的氯甲基化反应能够引入一个碳原子;而在催化剂的作用下,芳烃与氯化氢以及一氧化碳的混合物会生成芳醛;在高压的环境下,烯烃与H:CO发生反应,能够向分子当中导入醛基,这就是氢甲醛化反应。该反应在双键增加醛基与氢原子。这三个反应都是非常特殊的傅一克反应。

一碳试剂反应

卤代烃发生氰解,也就是卤代烃与氰化钠与乙醇溶液中发生反应,而其中的原子被氰基取代,进而生成腈;二烷基铜锂和卤代烷会发生反应生成烷烃,一般用于制备结构更加高级的烯烃和芳烃。

缩合反应

在甲醛中没有a-H,其会与其他拥有a-H的醛类物质、酮等产生羟醛缩合反应,会增加一个碳原子形成单一产物;甲酸酯同样缺乏a-H,与其他具有a-H的酯发生交叉酯缩合反应,甲酸酯在反应过程中生成羰基,另外酯类仅位当中会出现会导入酰基,进而增加一个碳原子形成单一的产物。

酯化反应

羧酸和甲醇、甲酸在醇或者是酸的催化作用下会出现酯化反应,同样得到增加了一个碳原子的酯;异氰酸酯是一种活泼的化合物,与活泼的氢化合物发生反应生成的碳酸衍生物同样多一个碳原子。

碳负离子反应

在使用双卤代烃发生反应的时候,“三乙”钠盐和双卤代烃之间的摩尔比在2:1的条件下能够制备二酮;脲是一种酰胺而且比一般的酰胺具有更强的碱性,从某个方面来说其具有氨的特性,与酯之间发生的反应类似于氨解反应。如丙二酸二乙酯和脲之间的反应能够制备出巴比妥酸。

酚钠盐和一碳试剂之间的反应

苯酚与氯仿于强碱性溶液氢氧化钠当中反应,能够在芳环中邻位增加一个醛基,然后通过酸化反应会生成邻羟基苯甲醛,这也就是瑞穆一悌曼反应。

使用格氏试剂增加一个碳原子

使用RMgX格氏试剂,甲醛以及吡咯钾盐和二氧化碳进行反应,其生成的羧与伯醇较之前的材料而言多出了一个碳原子;使用CH3MgI格氏试剂与环氧化合物醛发生反应,同样生成的伯醇或者是叔醇中多出一个碳原子,该反应将醛替换成为酮也是一样的。

醛或者酮与一碳试剂发生加成反应

醛或者是酮与HCN发生反应会生成增加一个碳原子的氰醇;其次,a,B不饱和酮会与HCN发生反应,会生成l,4一加成产物;a,B不饱和醛同样与HCN发生加成反应,生成的产物主要是1,2-产物;a,B不饱和醛和二甲基铜锂之间发生的发加成反应生成的产物为1,4-;最后二甲基铜锂和酰氯在低温环境下生成的甲基酮较之前的原理安排而言而增加一个碳原子。

其他反应

在化学实验中,制备脂芳混合醚的过程中,通常芳香卤代烃呈现惰性的状态,所以使用酚钠与脂肪卤代烃发生反应;其次为维狄希反应,醛、酮以及维狄希试剂发生反应会生成增加一个碳原子的末端烯;在强酸的状态下将重氮盐和氰化亚铜在20-26摄氏度的环境下进行反应,会生成氮气导致氰基取代原来的重氮基,从而得到的产物会比之前多一个碳原子;醛糖和氢氰酸实施加成反应,经过水解会出现酸,然后将酸转化成为内酯,然后使用纳汞进行还原,就能够得到多一个碳原子的糖。

部分增碳试剂

碘甲烷

甲醛可分为甲醛水溶液和多聚甲醛,不仅可与亲核试剂发生Aldol反应,也可与胺发生还原胺化反应,用途很广

甲基硼酸及其衍生物可以与卤代芳烃或卤代杂芳烃进行Suzuki偶联反应,在芳环上引入一个甲基

四甲基锡试剂也可与多种卤代芳烃进行偶联反应,构建甲基取代基

甲基格氏试剂可以与多种羰基化合物进行反应,还可与腈进行反应,构建醇,酮,胺等丰富多彩的化合物

一氧化碳这个试剂用的最多的当属插羰反应了,可以与多种芳烃卤代物进行反应,构建酯,醛,酰胺等化合物

二氧化碳可以与有机锂试剂反应,构建酸类化合物

DMF是有机合成中的万能溶剂,应用非常广泛,大家都知道,DMF除了可作为溶剂外,还是一个非常好的甲酰基化试剂

氯甲酸酯除了是很好的羧酸活化剂以外,也是一类较好的C1合成子

三甲基碘化亚砜可与多种不饱和活化烯烃或羰基进行反应,构建环氧或环丙烷类化合物

不同厂家的物联网水表可能在刷卡方面有所不同,但一般来说,物联网水表的刷卡 *** 作如下:
1 确认刷卡方式。一般来说,物联网水表的刷卡方式有接触式和非接触式两种。如果是接触式刷卡,可以通过将水表专用刷卡放入刷卡槽内进行 *** 作;如果是非接触式刷卡,可以将刷卡设备靠近水表一定距离,让水表自动读取设备内的数据。
2 确认有效刷卡卡片。刷卡时必须使用授权的有效刷卡卡片,并保证卡片在有效期内。一般来说,这些卡片由水表管理部门进行发放。
3 进行刷卡 *** 作。将有效卡片放置于刷卡设备附近,等待水表读取卡片内的数据。
4 确认读取结果。水表读取卡片中的数据之后,会自动进行判断和计算,确认卡片所对应的用水量和费用信息等。在读取完毕后,水表一般会通过LED灯或者显示屏幕等方式显示当前的用水情况。
值得一提的是,物联网水表的具体 *** 作可能与不同的厂商、产品型号有关,因此在使用前需要仔细查看水表的使用手册和产品说明书,有关实际 *** 作细节,也建议用户仔细阅读水表的 *** 作说明。

属于处理层。主要技术包括数据库,智能处理,云计算与普适计算等。云计算和普世计算是这一层的主要技术。在将来甚至会出现更适合物联网的新的计算技术。虚拟集群是基于云计算的虚拟化技术的基础上实现的,以虚拟化方式为用户提供服务。

物联网与嵌入式是密不可分的,虽然物联网拥有传感器、无线网络、射频识别,但物联网系统的控制 *** 作、数据处理 *** 作,都是通过嵌入式的技术去实现的,物联网就是嵌入式产品的网络化。

物联网与嵌入式之间的关系

1、物联网是新一代信息技术的重要组成部分,是互联网与嵌入式系统发展到高级阶段的融合。

2、作为物联网重要技术组成的嵌入式系统,嵌入式系统视角有助于深刻地、全面地理解物联网的本质。

3、无论是通用计算机还是嵌入式系统,都可以溯源到半导体集成电路。微处理器的诞生,为人类工具提供了一个归一化的智力内核。

4、在微处理器基础上的通用微处理器与嵌入式处理器,形成了现代计算机知识革命的两大分支,即通用计算机与嵌入式系统的独立发展时代。

5、通用计算机经历了从智慧平台到互联网的独立发展道路;嵌入式系统则经历了智慧物联到局域智慧物联的独立发展道路。

6、物联网是通用计算机的互联网与嵌入式系统单机或局域物联在高级阶段融合后的产物。

7、物联网中,微处理器的无限弥散,以“智慧细胞”形式,赋予物联网“智慧地球”的智力特征。

嵌入式简介

嵌入式系统是一种专用的计算机系统,作为装置或设备的一部分。通常,嵌入式系统是一个控制程序存储在ROM中的嵌入式处理器控制板。事实上,所有带有数字接口的设备,如手表、微波炉、录像机、汽车等,都使用嵌入式系统,有些嵌入式系统还包含 *** 作系统,但大多数嵌入式系统都是由单个程序实现整个控制逻辑。

从应用对象上加以定义,嵌入式系统是软件和硬件的综合体,还可以涵盖机械等附属装置。国内普遍认同的嵌入式系统定义为:以应用为中心,以计算机技术为基础,软硬件可裁剪,适应应用系统对功能、可靠性、成本、体积、功耗等严格要求的专用计算机系统。

嵌入式的特点

1、专用软硬件可裁剪可配置(嵌入式系统是面向应用的,和通用系统的区别在于系统功能专一)

2、低功耗高可靠性高稳定性

3、软件代码短小和PC资源相比资源(硬件资源内存等)比较少

4、代码可固化在存储器芯片或单片机中而不是存在磁盘中

5、实时性

6、交互性(一般不需要键盘鼠标人机交互以简单为主)

7、它是将先进的计算机技术、半导体技术和电子技术与各个行业的具体应用相结合的产物。

深圳市天工测控技术有限公司(SkylabM&CTechnologyCo,Ltd),专业从事GNSS、WiFi、蓝牙等无线产品的研究,提供并基于模块内核进行二次开发应用,给客户提供低成本的无线产品解决方案。生产执行ISO-9001质量管理体系和IATF-16949汽车行业质量标准体系,旨在向国内外客户提供高品质、高性能的无线模块和应用方案。

1、ActiveDirectory改进

在Windows2000引入的MicrosoftActiveDirectory服务简化了复杂网络目录的管理,并使用户即使在最大的网络上也能够很容易地查找资源。此企业级目录服务是可扩展的,完全是基于Internet标准技术创建的,并与WindowsNETServer2003标准版、WindowsNETServer2003企业版和WindowsNETServer2003Datacenter版中的 *** 作系统完全集成。

WindowsServer2003为ActiveDirectory提供许多简捷易用的改进和新增功能,包括跨森林信任、重命名域的功能以及使架构中的属性和类别禁用,以便能够更改其定义的功能。

2、组策略管理控制台

管理员可以使用组策略定义设置以及允许用户和计算机执行的 *** 作。与本地策略相比,企业用户可以使用组策略在ActiveDirectory中设置应用于指定站点、域或组织单位的策略。基于策略的管理简化了系统更新 *** 作、应用程序安装、用户配置文件和桌面系统锁定等任务。

组策略管理控制台(GPMC)预计可作为WindowsServer2003的附加程序组件使用,它为管理组策略提供了新的框架。有了GPMC,组策略使用起来将更简单,此优势将使更多的企业用户能够更好地使用ActiveDirectory并利用其强大的管理功能。

3、策略结果集

策略结果集(RSoP)工具允许管理员查看目标用户或计算机上的组策略效果。有了RSoP,企业用户将具有强大灵活的基本工具来计划、监控组策略和解决组策略问题。

RSoP是以一组Microsoft管理控制台(MMC)管理单元的形式提供的结构。这些管理单元让管理员以两种模式确定并分析当前的策略集:登录模式和计划模式。在登录模式中,管理员可以访问已应用到特定目标的信息。在计划模式中,管理员可以看到策略将如何应用到目标,然后在部署组策略的更改之前进行检查其结果。

4、卷影子副本恢复

作为卷影子副本服务的一部分,此功能使管理员能够在不中断服务的情况下配置关键数据卷的即时点副本。然后可使用这些副本进行服务还原或存档。用户可以检索他们文档的存档版本,服务器上保存的这些版本是不可见的。

5、InternetInformationServices60

InternetInformationServices(IIS)60是启用了Web应用程序和XMLWeb服务的全功能的Web服务器。IIS60是使用新的容错进程模型完全重新搭建的,此模型很大程度上提高了Web站点和应用程序的可靠性。

现在,IIS可以将单个的Web应用程序或多个站点分隔到一个独立的进程(称为应用程序池)中,该进程与 *** 作系统内核直接通信。当在服务器上提供更多的活动空间时,此功能将增加吞吐量和应用程序的容量,从而有效地降低硬件需求。这些独立的应用程序池将阻止某个应用程序或站点破坏服务器上的XMLWeb服务或其他Web应用程序。

IIS还提供状态监视功能以发现、恢复和防止Web应用程序故障。在WindowsServer2003上,MicrosoftASPNET本地使用新的IIS进程模型。这些高级应用程序状态和检测功能也可用于现有的在InternetInformationServer40和IIS50下运行的应用程序,其中大多数应用程序不需要任何修改。

6、集成的NET框架

MicrosoftNET框架是用于生成、部署和运行Web应用程序、智能客户应用程序和XMLWeb服务的MicrosoftNET连接的软件和技术的编程模型,这些应用程序和服务使用标准协议(例如SOAP、XML和>

NET框架为将现有的投资与新一代应用程序和服务集成起来而提供了高效率的基于标准的环境。

另外,它帮助企业用户解决部署和 *** 作Internet范围的应用程序所遇到的问题。

有了完全集成在WindowsServer2003 *** 作系统内的NET框架,开发人员可以从编写“管道”代码中解放出来,从而可以将他们的精力集中在实现真正的商业价值方面。NET框架兼顾了集成和管理细节,降低了编码复杂性并增加了一致性。

7、命令行管理

WindowsServer2003系列的命令行结构得到了显著增强,使管理员无须使用图形用户界面就能执行绝大多数的管理任务。最重要的是通过使用Windows管理规范(WMI)启用的信息存储来执行大多数任务的功能。此WMI命令行(WMIC)功能提供简单的命令行界面,与现有的外壳程序和实用工具命令交互 *** 作,并可以很容易地被脚本或其他面向管理的应用程序扩展。

总之,WindowsServer2003系列中更强大的命令行功能与现成的脚本相结合,可与其他通常具有更高所有权成本的 *** 作系统的功能相抗衡。习惯使用命令行管理UNIX或Linux系统的管理员可以继续从WindowsServer2003系列中的命令行进行管理。

8、集群(8节点支持)

此服务仅用于WindowsServer2003企业版和WindowsServer2003Datacenter版,它为任务关键型应用程序(例如数据库、消息系统以及文件和打印服务)提供高可用性和伸缩性。通过启用多服务器(节点)集中工作从而保持一致通讯。如果由于错误或维修使得集群中的某个节点不可用,另一个节点将立即开始提供服务,此过程称为故障转移。正在访问该服务的用户将继续他们的活动,而不会察觉到该服务现在是由另一台服务器(节点)提供。

WindowsServer2003企业版和WindowsServer2003Datacenter版都支持多达8个节点的服务器集群配置。

9、安全的无线LAN(8021X)

根据WindowsServer2003系列对8021X的支持,公司可以寻求一种安全模型,该模型将确保所有物理访问都是已授权和加密的。使用基于8021X的无线访问点或选项,公司可以确保只有受信任的系统才能与受保护的网络连接并交换数据包。因为是由8021X决定动态密钥,因此通过解决与有线设备隐私(WEP)(由IEEE80211网络使用)相关联的许多已知问题将会显著改善8021X无线网络加密。

此功能为无线局域网(LAN)提供了安全和性能方面的改进,如访问LAN之前的自动密钥管理、用户身份验证和授权。当有线以太网在公共场所使用时,它还提供对以太网络的访问控制。

10、紧急管理服务:无外设服务器支持

“无外设服务器”功能使IT管理员在没有监视器、VGA显示适配器、键盘或鼠标的情况下也能安装和管理计算机。紧急管理服务是一种新增功能,它使IT管理员在无法使用服务器时通过网络或其他标准的远程管理工具和机制,执行远程管理和系统恢复任务。

物联网和传感网区别

1、从广义上说

物联网与传感器网络构成要素基本相同,是对同一事物的不同表述,其中物联网比传感网更贴近“物”的本质属性,强调的是信息技术、设备为“物”提供更高层次的应用服务;而传感器网络(传感网)是从技术和设备角度进行的客观描述,设备、技术的元素比较明显。

打个比方说,传感网是学名,物联网是俗名;或者说传感网是大名,物联网是小名。

2、从产业和用户角度来说

它叫物联网:从技术支撑角度来说,它叫传感器网络。物联网和传感网是同一个东西,其精髓就是感知传感器网络。


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原文地址: http://outofmemory.cn/dianzi/13331645.html

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