当原料氢中各种组分较多,又对产品氢纯度要求很高时,可采用变压吸附法(见第一章及本章降压再生)钯合金膜扩散法、低温吸附法、金属无机膜分离法、金属氢化物法等,把多种杂质同时去除。
第一节催化脱氧
一、催化脱氧的原理
催化脱气就是利用催化剂(俗名触媒)使氢和存在于气体中的杂质氧发生化学反应而生成水,从而达到除掉杂质氧的目的:
为什么催化剂能够加快氢和氧之间的反应呢?目前虽然还没有彻底弄清楚原因,但人们认为:这与催化剂本身能大量吸附溶解气体的性质有关,因为当催化剂吸附溶解了大量气体之后,等于把气体浓缩了,这就增加了氢氧分子相互碰撞进行化学反应的机会,而当一些氢、氧分子发生了化学反应,放出热量使温度升高,又反过来促进其它氢、氧分子进行化学反应。
氢与氧的催化反应几乎都在催化剂表面进行,所以要加快反应速度就得增加催化剂的表面积,使氢与氧在催化剂表面有良好的接触条件;另外则要求气体能迅速地扩散到催化剂表面,增加氢与氧之间的接触机会,这就是要提高气体的流速。催化脱氧的气体流速,通常用空间速度来表示,所谓空间速度就是单位体积的催化剂,在单位时间里所能处理的气体体积,它的单位为“m3气体/m3催化剂·h“”简化为h。提高氢气的空间速度对催化脱氧有利,但气流流速不能无限加快,不能使氢与氧在催化剂表面还没有来得及反应就被气流冲走了,所以每一种催化剂都有一个适当的空间速度。
二、催化剂及其性能
脱氧催化剂活性最高的大多是元素周期表中第Ⅷ类展性重金属元素,如钯(Pd)、铂(Pt)、银(Ag)、镍-铬(Ni-Cr)、铜(Cu)等。把这些金属元素附在多孔性物质上,常用的载体有浮石、硅藻土、活性氧化铝、分子筛、硅胶、活性炭、碳纤维半导体粉末等;制作的方法有:机械混合、浸渍、共同沉淀、离子交换等方法。所制得的催化剂必须有合适的形状,巨大的表面积,足够的机械强度,良好的化学稳定性和耐热性。常用的氢气脱氧催化剂有以下几种:
1)0603型铜催化剂
它是用氧化铜附在在硅藻土上,制成直径6x6mm的颗粒,堆比重~1kg/L,工作温度为200~250℃,空间速度为3000~5000/h,当初含氧量为<1%时,脱氧后残含氧量<10ppm。该催化剂在使用前,应该用氢气或氢、氮混合气以3000/h的空速进行活化还原处理,当还原气出口温度升至200℃后,残含氧量达到所规定的纯度时即可投入使用。
它还可用于去除电解氧中杂质氢,反应式为:
脱氢时工作温度为200~250℃,气体空速为2000~3000/h,脱氢能力可根据需要而有所不同,残含氢量可达到<1ppm。
2) 651型镍铬催化剂
它是用镍、铬附在多孔性物质上,制成直径5x5mm的颗粒,堆比重为1.1~1.2kg/L,工作温度为50~100℃空间速度为5000~8000/h,当初含氧量<3%时,脱氧后残含氧量<5ppm。该催化剂在使用前,应该用氢气在200℃下,以3000~5000/h的空速进行活化还原4~5小时,当出口氢中含氧量达到要求,即可投入使用。活化后的催化剂呈黑色且有光泽遇空气要燃烧,长期不用时应充水或充氨保护,短期不用时,应保持气气正压,防止倒吸空气。如果原料气中存在碱雾、酸雾SO2、H2S、CO、NO2、NO等杂质,均会影响催化剂活性。
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