参比电极的类型

监测金属电位所用的参比电极应该工作稳定、可靠，并且便宜、易于制作、安装和使用方便高岩。电极的类型：一类是可逆电极——甘汞电极、硫酸铜电极优点：电位稳定，监测值精确度高。缺点：易损坏，安装、固定较困难。

另一类固体金属电极—固体金属电极特点：应用于电位范围较宽的系统，且制作简单，使用方便。参比电极渣睁的安装位置如念岁，一般选在距阴极最远或电位最低的部位。

对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。参比电极有硫酸亚汞电极、甘汞电极和银/氯化银电极等几种。最常用的是甘汞电极和银/氯化银电极。

常用的参比电极是甘汞电极。它是由汞（Hg）和甘汞（Hg2Cl2）的糊状物装入一定浓度的（KCl）溶液中构成的。汞上面插入铂丝，与外导线相连，KCl溶液盛在底部玻璃管内，管的下端开口用陶瓷塞塞住，通过塞内的此卜毛细孔，在测量时允许有少量KCl溶液向外渗漏，但绝不允许被测溶液向管内渗漏，否则将影响电极读数的重现性，导致不准确的结果。为了避免出现这种结果，使用甘汞电极时最好把它上面的小橡皮塞拔下，以维持管内足够的液位压差，断绝被测溶液通过毛细孔举扒毁渗入的可能性。在使用甘汞电极时还应注意，KCl溶液要浸没内部小玻璃管的下口，并且在弯管内不允正备许有气泡将溶液隔断。

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工作电池

指示电极

参比电极

待测溶液

根据滴定过程中化学计量点

附近的电位突跃来确定终点

特点:与直接电位法相比

测量电位变化,算出化学计量点体积

准确度和精密度高

E并没有直接用来计算待测物的c

特点:与指示剂滴定法相比

(1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应

(2) 可用于有色或浑浊试样的滴定

(3) 装置简链罩液单, *** 作方便,可自动化

(4) 常采用等步长滴定

电位突跃代替了指示剂的变色

准确度提高/适用范围更广/自动化

(二)方法提要

用电解法精炼铜的电解液所含的氯离子,可根据以下反应在酸性介质中以硝酸银为滴定剂,用容量法滴定:Cl + Ag+ = AgCl

由于电解液具有颜色,不能用指示剂指示颜色的变化来确定终点,应采用电位滴定法为宜.滴定时以银电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用电位计或pH计或ZD-4型自动电位滴定仪,测量电极间的电位差,在滴定终点时,产生电位突跃,可由作图法或导数计算法确定滴定终点,也可用预控制的化学计量点电位,采用自动控制电位滴定仪进行滴定.

(三)仪器和试剂

1,0.1000 mol·L-1NaCl标准溶液.称取5.844克(在400 ~ 450℃下灼烧至无爆裂声,冷却)的分析纯氯化钠,溶于水,转移至1000mL容量瓶中,稀释至刻度

2,0.1 mol·L-1 AgNO3标准溶液.称取约17克分析纯AgNO3溶于水,在容量瓶中稀释至1000 ml,用标准氯化钠溶液标定其准确浓度.标定方法见实验步骤

3,6 mol·L-1HNO3

4,ZDJ-4A型自动电位滴定仪

5,双盐桥饱和甘汞电极.

(四)实验步骤

1,把指示电极安装在仪器电极插口2上,参比电极安装在电极插口负极上,把吸液管插入0.1 mol·L-1AgNO3溶液中,开ZDJ-4A型自动电位滴定仪电棚物源开关,在仪器处于准备状态时,按clean键清洗滴定管三次.

2,移取10.00 mL 0.1000 mol.L-1NaCl标准溶液于滴定杯闷枣中,加水约20 mL,加1~2滴HNO3,把滴定杯安装在仪器上,在手动滴定模式下,滴加AgNO3溶液,记录电极电位,当电位变化后,每次滴入0.10 mL AgNO3, 滴过计量点后,再滴入5 mL, 以AgNO3体积为横坐标,电位为纵坐标,作工作曲线,从工作曲线上找出计量点时AgNO3溶液的体积,根据NaCl标准溶液的浓度和体积,计算AgNO3溶液的准确浓度.

确定滴定终点的方法:E-V曲线法

3,移取10.00 mL铜电解液于滴定杯中,加水约20 mL,加1~2滴HNO3,把滴定杯安装在仪器上,在自动滴定模式下,用AgNO3标准溶液滴定铜电解液,根据AgNO3标准溶液的浓度和体积,求出铜电解液中Cl- 的浓度.