测定聚合物分子量的方法有哪些

测定聚合物分子量通常采用的方法是凝胶渗透色谱法(GPC)。凝胶色谱不但可以用于分离测定高聚物的相对分子质量和相对分子质量分布，同时根据所用凝胶填料不同，可分离脂溶性和水溶性物质，分离相对分子质量的范围从几百万到100以下。近年来，凝胶色谱也广泛用于小分子化合物。相对分子质量相近而化学结构不同的物质，不可能通过凝胶渗透色谱法达到完全分离纯化的目的。凝胶色谱不能分辨分子大小相近的化合物，相对分子质量相差需在10%以上才能得到分离。

一、影响聚合物相对分子质量的因素：

1、 链转移反应对平均聚合度的影响

2、 终止方式对平均聚合度的影响

2、 单体浓度对平均聚合度的影响

4、 引发剂浓度对平均聚合度的影响

5、聚合温度对平均聚合度的影响

二、聚合物的相对分子质量是表征聚合物性能的一个重要指标。合成聚合物的相对分子质量用动力学链长和平均聚合度两个物理量来表示。无链转移时,聚合物的相对分子质量用动力学链长表示。有链转移时,聚合物的相对分子质量用平均聚合度表示。

1、链转移反应对平均聚合度的影响：链转移终止使链自由基提早终止,使聚合物相对分子质量降低,因此在讨论聚合物的相对分子质量时，必须考虑链转移反应对聚合物相对分子质量（或平均聚合度）的影响。

2、 终止方式对平均聚合度的影响：自由基聚合体系中,链转移反应也是一种终止反应,可称之为链转移终止。链转移终止使链自由基提早终止,使聚合物相对分子质量降低。

3、 单体浓度对平均聚合度的影响：聚合物的动力学链长与c(M)的一次方成正比,由此可知，提高单体浓度可以同时提高聚合速率和聚合物的相对分子质量。

4、 引发剂浓度c(I)对平均聚合度的影响： 聚合物的动力学链长与c(I)1/2成反比；聚合反应的速率与c(I)1/2成正比。 c(I)对Rp的影响与对Xn的影响恰恰相反,所以引发剂用量很重要, 其用量往往要经过多次实验才能最后确定。

5、聚合温度T 对平均聚合度的影响：温度对平均聚合度的影响集中体现在K=Kp/( KdxKt)^(1/2)，总活化能为负值说明温度升高使聚合物的平均聚合度降低。

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