当原有两组分 A和B的沸点相近,非理想性不大时,若相对挥发度接近于1,则用普通精馏也无法分离。加入溶剂后,溶剂与组分A形成具有较强正偏差的非理想溶液,与组分B 形成负偏差溶液或理想溶液,从而提高了组分A对组分B的相对挥发度,以实现原有两组分的分离。溶剂的作用在于 对不同组分相互作用的强弱有较大差异。
萃取精馏的添加剂(又称萃取剂)的选择原则是:①选择性高,即加入少量添加剂就可大幅度增加组分间的相对挥发度;②挥发度小,即有比料液组分高的沸点;③与原料液有足够的互溶度,在塔板上不出现液体分相现象;④来源充足,价格便宜,
作为萃取剂的有机试剂,必须具备两个条件:(1)萃取剂分子中至少有一个萃取功能基,通过它与被萃取物结合形成萃合物,常见的萃取功能基是O、N、P、S等原子,它们一般都有孤对电子,是电子给予体,为配位原子。以氧原子为功能基的萃取剂是最多的,可分为磷氧萃取剂、碳氧萃取剂和硫氧萃取剂等。以氮原子为功能基的萃取剂主要是胺型萃取剂,如伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐。
(2)萃取剂分子中至少必须有相当长的烃链或芳环,其目的是使萃取剂及萃合物易溶于有机相,而难溶于水相。萃取剂的碳链增长,油溶性增加,与被萃物形成难溶于水而易溶于有机相的萃合物。
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