京东退款怎么取消

京东退款怎么取消,第1张

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1 宽容是冬天里的一把火,可以 溶解 千年积雪;宽容是夏日里的一条河,可以冲去万吨尘土。

2 人是什么,还不是一团 溶解 的泥土?人的手指足趾的顶点只是凝结了的一滴。手指和足趾从身体的溶解体中流出,流到了它们的极限。在一个更富生机的环境之中,谁知道人的身体会扩张和流到如何的程度?

3 爱情走入婚姻不外乎三种下场:沉淀、 溶解 、挥发。

4 它们的新陈代谢注要依赖于氧气在液体血内的 溶解 进行,人们相信,冰鱼可以透过皮肤直接从水中吸收氧气。

5 目的:探讨臭氧髓核 溶解 术在治疗颈、腰椎间盘突出的疗效。

6 一样天,回起死意也是苯柢制的,所以那些 溶解 回起做假押媚人也没有会很快取得执照。

7 在水中 溶解 氧微量化测定过程中,应用经典实验方法原理,在仪器的微型化、药品的减量化方面进行了实验。

8 目的:探讨治疗破裂型腰椎间盘突出症,化学髓核 溶解 术的一种新穿刺方法。

9 萃取物质,溶于酒精,其他 溶解 物,不易挥发的乙醚

10 在清结剂中使用聚乙二醇是为了 溶解 油脂,同时增加产品的粘度。

11 氮由于较容易 溶解 ,以是很容易就可以从土壤中过滤出来。

12 测量在溶液中化合物的 溶解 度

13 脱乙酰甲壳素是一种天然高聚物,低毒,易 溶解 ,用于动物纤维的整理,可满足全面易护理的各项要求。

14 很多二氧化碳最终会在海洋里 溶解 ,形成碳酸;碳酸对珊瑚虫和贝壳类动物有腐蚀性。

15 茎流是大气降水与 溶解 物在植物茎干上的汇集与运移,它对森林和农业生态系统具有重要的水文学和生态意义。

16 将氧化铝 溶解 在熔融冰晶石中,进行电解以获得金属铝。

17 铅团在鼓风炉中被 溶解 ,杂质就能被掠去了。

18 宽容是春天里的柔风,轻抚着稚的心灵宽容是夏天里的艳阳,照耀着角落的黑暗宽容是秋天里的溪水,洗涤着万物的容宽容是冬天里的烈火, 溶解 着千年的积雪

19 谅解是心灵受伤时的抚慰,谅解是人生道路上的陪伴,谅解是我们心灵可以栖息的港湾。谅解是一股以及煦的东风,能 溶解 凝结在人们心中的坚冰。

20 天空是沉碧的,太阳像海绵一样温软;风吹在人们身上使人着了魔一样地快活。人们迷醉了一样快要 溶解 在这种光景里了。

21 随着春天的到来,大地完全被绿化了,从仪表到心灵都焕然一新,整个春天都被绿色覆盖了17天空是沉碧的,太阳像海绵一样温软;风吹在人们身上使人着了魔一样地快活。人们迷醉了一样快要 溶解 在这种光景里了。

22 友谊在别的事情上都是可靠的,在恋爱的事情上却不能信托;所以恋人们都是用他自己的唇舌。谁生着,让他自己往传达情愫吧,总不要请别人代劳;由于美貌是一个女巫,在她的魔力之下,忠诚是会在热情里 溶解 的。

23 友谊在别的事情上都是可靠的,在恋爱的事情上却不能信托;所以恋人们都是用他自己的唇舌。谁生着,让他自己去传达情愫吧,总不要请别人代劳;因为美貌是一个女巫,在她的魔力之下,忠诚是会在热情里 溶解 的。莎士比亚

24 人间没有一样东西能在遗忘弃置中久存的,房屋被弃置时会坍毁,布帛被弃置时会腐朽,友谊被弃置时会淡薄,快乐被弃置时会消散,爱情被弃置时亦会 溶解 。安德烈莫洛亚

25 香港人“宁可怕老婆不要怕政府”。因为在法治社会里,老婆不讲法,政府是讲法的。金庸爱情走入婚姻不外乎三种下场:沉淀、 溶解 、挥发。

26 宽容是什么?宽容是春天里的柔风,轻抚着稚懒的心灵宽容是夏天里的艳阳,照耀着角落的黑暗宽容是秋天里的溪水,洗涤着万物的容宽容是冬天里的烈火, 溶解 着千年的积雪

27 那些未曾说出的想念,多么希望这种感觉,闭上双眼瞬间凝结,冷藏保鲜没有期限,只愿到下一个世纪再 溶解 。有种感动记忆都是关于你,这种爱不可代替。

28 时间是最伟大的治愈师,再多的伤口都会消失在皮肤上, 溶解 进心脏,成为心室壁上美好的花纹。

29 从金属雾的外观可以判断:外加的阴极极化电流能够抑制金属的电化学 溶解 ,但是化学溶解作用继续发生。

30 一些厚的混杂沉积物看来是块状流沉积和山麓堆积物,另一些是早期原地的 溶解 残余物。

31 用路易斯酸配位法 溶解 了铜酞菁,并对其溶解机理进行了简单探讨。

32 恒电位仪是在合金相电解提取中精确控制阳极 溶解 过租的重要仪器。

33 浮箱的面积比双人床稍大,里面装有齐膝深的温水,水中 溶解 了360公斤的浴盐。

34 本文研究和改进了 溶解 氧测定仪膜电极的结构,提高了测定的响应速度,减小了残余电流。

35 通过研究发现,由于硫酸钠在水中的 溶解 度随温度波动较大,不适合作为CPAM分散聚合的分散介质。

36 霰石和镁方解石,比普通方解石更容易 溶解

37 最后,为了更接近工业应用的要求,对一氯甲烷在两种不同组成的溶剂油中的 溶解 度进行了测定

38 本文通过对曝气池需氧量及其分布规律的探讨,运用传氧理论提出了分段控制曝气池 溶解 氧浓度的设计概念。

39 灌溉的大量的水往下渗入地下水面,如果没有排水系统的话,地下水面会上升,同时把 溶解 的盐带向地表。

40 形象能被有 溶解 力的发展生产其后是蚀刻和剥去抵抗。

41 将 溶解 的酵母水加入面粉、盐、糖和鲜迷迭香草碎中,用手在盘内搓成粉团。

42 它们在 溶解 度和化学反应活性上有差别

43 将药片碾碎并分成不精确的几部分,然后 溶解 成让儿童难以下咽的难喝药水,不仅可能无效,且可能有毒或有害。

44 丙二醇是“表面活性剂”,或湿润剂、 溶解 剂,是防冻液中一种主要成分。

45 他们把水抽进盐丘来 溶解 岩盐,在盐丘中打造出一个900英尺长、宽达238英尺的地质容器。

46 水盾草的生物量与水体透明度呈显著正相关,生物量和优势度与 溶解 氧呈显著负相关,金鱼藻和黑藻与水质间没有呈现显著的相关性。

47 早期尸僵和迅速自 溶解 提醒必须迅速进行剖检

48 放电时铝阳极表面活化 溶解 ,生成的点蚀坑迅速在表面扩展并联成一片。

49 要想让电流通过电解池,你需要一个普通的电池充电器。阳极和针脚里的铜 溶解 之后会聚集在阴极上。

50 此系统能够在线检测 溶解 氧浓度、温度等主要环境参数,并能根据环境情况实施对增氧机的控制,业主可远程监控或者通过手机得到水质状况报告。

51 可遗憾的是,这样的生物原油酸性太大,也不能 溶解 于传统石油类燃料中,并且所含的热能只有常规汽油的一半。

52 反应中使用的溶剂类型不限,但最好是能 溶解 普鲁兰多糖或氨基烃基溶剂的一种或者两者兼溶的溶剂。

53 称取样品加蒸馏水 溶解 、酸化、过滤、定容直接进行测定

54 本文主要介绍甘露醇 溶解 箱电路及晃动机械的工作原理,载荷计算、电机、电热丝率的选取。

55 应用实验得到的 溶解 度数据估算了对苯二甲酸的溶解热、混和热、活度系数、溶剂化平衡常数和溶剂化过程中氢键的生成焓,为对苯二甲酸的工业生产提供了热力学数据。

56 碱性长石流体的氧同位素交换机制主要是 溶解 再沉淀。

57 不断搅拌直到糖完全 溶解 ,随后把糖水从火上取下,放15分钟晾凉。

58 珍珠含有多种无机和有机成分,采用干燥箱 溶解 样品,利用FAAS法对珍珠中钙含量进行测定,取得了良好的效果。

59 在陆地形成时,雨水和河水 溶解 了岩石中的盐和其他物质并把它们带入海洋,使海水变咸。

60 结果表明,小麦胚芽油的恒温 溶解 度随压力升高而升高,恒压溶解度随温度升高而降低,且溶解过程为放热过程。

61 结果表明,两种细菌的驯化菌株都可以显著提高铁闪锌矿的 溶解 速率,且接种中度嗜热铁氧化菌时浸出效果更好。

62 溶解 度:溶于甲醇、乙醇难溶于甲苯、二甲苯

63 首次将呼吸计和放射性示踪技术相结合,同时测定同一翡翠贻贝个体在不同条件下的耗氧率和 溶解 态重金属吸收率。

64 通过控制曝气强度或减小回流通道断面限制缺氧区 溶解 氧质量浓度,可提高MBR中的反硝化效果。

65 在乙腈、氯仿中易溶,在水中 溶解 ,在乙醚中不溶

66 用这样的方法来煮咖啡,不仅能让咖啡释放出咖啡香中的可 溶解 物质,而且能分解其他不可溶物质,这些物质能增强咖啡的品质和香味。

67 要是大家都有一颗戴德的心,就能沉淀良多的躁急和不安, 溶解 良多的不满和不幸。

68 这种化合物以一种不能 溶解 的形式约束了活泼的氟化物,因而限制了烧伤的扩展和减轻了痛苦。

69 横纹肌 溶解 向循环中释放肌红蛋白、钾、磷和肌酐。

70 砷的 溶解 度取决于其化学形态和废水的PH值

71 把紫胶 溶解 在乙醇里形成的一种稀薄的清漆;通常作为面漆涂在木料上

72 可用于MR介入技术导引的臭氧髓核 溶解 治疗术适应证的选择。

73 过滤后的渣子灼烧除炭,后用王水 溶解 残渣。

74 这家全国第二大烟草公司说,将在明年年初,在俄亥俄州的哥伦布市、印第安纳波利斯、俄勒冈的波特兰开始销售各种各样可 溶解 的烟丝、烟棒和烟球。

75 系船用水基空气冷却器清洗剂,有很强的渗透力和 溶解 力。

76 在苛性钠溶液中羊毛会 溶解 ,而苛性钠对棉的作用却很小

77 通过实验讨论三硫化二砷在无氧化性强酸、强碱溶液中的 溶解 性

78 当晶体 溶解 在不饱和溶液中时,分子就会在固液界面处产生相应的扩散

79 清空到整个包的混合,搅拌容器用钢丝拂尘,直到完全 溶解

80 咖啡豆进行贼汽压力后使 溶解 的咖啡因漂浮于表面,然后使用一种叫做二氯甲烷的有机溶剂将其过滤掉,即成为脱咖啡因产品。

81 这一程序可以暂时用可 溶解 的胶原质塞来完成,或者用永久性的硅树脂塞来完成。

82 渐渐地加入糖,一次一勺,完全打发后再加第二勺,直到麦淇淋变厚,平滑,而且糖 溶解 。

83 研究结果表明,由于铜酞菁与路易斯酸形成了配合物,而这种配合物在极性非质子溶剂中有良好的 溶解 性,从而导致了铜酞菁在路易斯酸和非质子溶剂中的溶解。

84 研究人员使用的方法是将咖啡渣隔夜使其干燥,然后放入一些常见的化学溶剂中,例如正己烷、乙醚和二氯甲烷,来 溶解 咖啡渣中的油类成分。

85 采用改进的PVT分析仪,研究了CO2对稠油和超稠油饱和压力、 溶解 气油比、体积系数的影响。

86 鱼胶粉与热水调至 溶解 ,拌入覆盆子液中

87 抗体或能中和病毒,或能活化补体系统以 溶解 病毒感染细胞

88 植物可以使用的存在于土壤里的矿物质,在他们扎根之前,一定要 溶解 于土壤溶液中。

89 我像是咖啡豆,随时有粉身的准备,亲爱的你,请将我磨碎。我满溢的泪,会蒸馏出滚烫的水,再将我的思念 溶解 ,化为少许糖味,盛装一杯咖啡,陪你度过,每个不眠之夜。蔡智恒

90 目的:探讨髓核 溶解 术的一种新的穿刺方法,用于治疗破裂型腰椎间盘突出症。

91 如同骨牌效应,积雪的提前 溶解 会激发该地区覆盖中国和印度的两大季风系统发生更加剧烈地变化。

92 淀粉类熟食,如面包、饼干、面条、椒盐卷饼和土豆片等会象含糖食品一样造成龋齿,这是因为它们 溶解 缓慢,萦绕在口中。

93 这些细胞的 溶解 和分离,产生恶性卡他热特征的上皮糜烂

94 其制作流程为:将白布平铺于案上,置蜡于小锅中,加温 溶解 为汁,用蜡刀蘸蜡汁绘于布上。

95 另外,不能 溶解 的残留物可以通过物理切除的方法来取样。

96 在某些盐水和完井液中使用的化学剂。它用来减轻由 溶解 氧所造成或被它加重的腐蚀。

97 方法:测定尼群地平在多种溶出介质中的 溶解 度,通过体外溶出度试验比较尼群地平固体分散体在不同溶出介质中的溶出行为。

98 溶液中电解质将降低分散染料的表观 溶解 度和分散稳定性

99 可以预见,到本世纪中叶,海洋酸化的腐蚀性将强到足可 溶解 甲壳类动物。

100 目的:探讨透视监控下,进行腰椎间盘突出症胶原酶 溶解 术盘外注射的穿刺方法及其安全性与准确性。

101 溶解 性:不溶于水,能溶于二甲苯、邻二氯苯、二甲基甲酰胺、邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二丁酯

102 采用碳酸钾、氟化钾和氢氧化钾混合电解液,减少了氧化锌在碱性电解液中 溶解 度,延长了锌负极的循环寿命。

103 本发明还提供了其中感光化合物 溶解 于溶剂中的感光组合物,使用该感光组合物的光刻胶图案形成方法,和使用该光刻胶的器件制造方法。

104 提出了偏析的富铟相使铝阳极活化而 溶解 的假说

105 通过研究不同溶剂来 溶解 PCR产物后,点样对杂交信号的影响,使基因芯片的技术环节得到优化。

106 把盐 溶解 在水里,加入融化植物牛油,拌入葱花

107 录病患有横纹肌 溶解 症之病徵时,须立即探取大量输液、碱化尿液及利尿剂治疗以预防进一步之肾功能衰竭。

108 污染土壤中土壤 溶解 性有机质与氨基糖,尤其是与胞壁酸之间存在显著的相关性。

109 影响氰化法侵金的因素较多,其中选择适宜温度和 溶解 氧供给条件,也是提高金矿石氰化浸出率的两项重要技术措施。

110 气管又分支成许多微气管,微气管里充满液体,吸入的氧气 溶解 于其中,穿透气管管壁扩散到昆虫的无数细胞中。

111 采用本发明的原料制成的乙酰甲胺磷粒剂能够将有效成分乙酰甲胺磷包裹在中间,既能够防止有效成分的分解又具有良好的 溶解 性能,而且没有粉尘飞扬。

112 方法以膜剂外观、黏附性和 溶解 时间为指标,进行处方筛选。

113 在极谱测定 溶解 氧,则利用了氧还原性这个优点

114 燕麦中富含可 溶解 纤维,它可以帮助血液缓慢吸收糖分以此来平衡血糖。

115 汽油是一种能脱去油迹的有 溶解 能力的液体

116 采用“增温 溶解 ,保温过柱,温水解吸”的方法对显齿蛇葡萄中的二氢杨梅素进行提制研究。

117 结果加白酒组形成胃石的速度较快,果胶酶能有效 溶解 胃石。

118 颜料:颜料是不能 溶解 的有色物质。

119 本品为一种粘多糖 溶解 酶,可使构成革兰阳性菌细胞壁的不溶性多糖水解而起杀菌作用。

120 其次,在结晶热力学研究中,重点测定了 溶解 度、介稳区、诱导期、溶度积、熔点等热力学基础数据。

Ms固体超强组合型制备工艺 详细说明:
IVF等极为困难的特殊培养以及分子生物学实验专用
Milli-Q Synthesis系结合Gradient所采用的短波UV灯(185nm)以及Biocel所采用的5,000分子量的UF膜,其产水的TOC值可在5ppb以下(当进水的TOC值低于50ppb),热源则低于0001EU/ml的新型超纯水装置。
本系统特别适用在容易受到水质影响的IVF或是DNA、RNA等分子生物学实验。当然,Milli-Q Synthesis的产水也可使用在需高灵敏度的HPLC检测上。
功能
◆TOC数值显示
◆电阻率显示
◆水温显示
◆纯水柱更换显示
◆“A10”UV灯更换显示
◆UV灯更换提示
◆UF膜自动清洗
◆消毒提醒
◆定期循环
◆定量取水
◆取水纯度设定
◆运转状态输出
需加装“A10”TOC检测仪
技术指标
产水量 15L/min
电阻率 182MΩ·cm(25℃)
总有机碳TOC 〈5ppb
热源 0001EU/mL
细菌 〈1cfu/mL
颗粒〉022um 〈1P/mL
Elix产水作为进水,其TOC值低于50ppb
Millipore公司是驰名世界的纯水及超纯水设备制造商,根据用户的独特要求设计制造出一系列不同的纯水及超纯水系统。 其中Milli-Q系列更是所有从事化学分析、生化研究及细胞培养所不可缺少的,该系统以反渗透水、蒸馏水、Elix水或去离子水为进水, 随时提供符合美国材料试验学会(ASTM)、美国病理学会(CAP)和临床医学会(NCCLS)规定的I级(试剂级)超纯水。
a)纯化系统
将自来水作初步处理,一般包括预过滤(深层过滤及膜过滤)和反渗透或蒸馏法,而反渗透因其污染物去除率达到90%-95%以上,回收率达20%-40%以上,效益比传统纯蒸馏法更理想,因此是Milli-Q超纯水系统的理想进水。
另外,Millipore为配合日渐普及的微量分析,研制出Elix连续电流去离子系统,结合反渗透及连续电流去离子技术的优点——经济高效(R〉5MΩ·cm),可用于一般实验室作分析用水,又因其出水质量高,如作为Milli-Q的进水,更能提高Milli-Q纯化柱的使用寿命及出水水质。
b)存储系统
纯化水在一般出水罐中储存会吸收环境中的杂质,使水质变坏。另外,光照也会引起微生物滋生种种杂质,并且微生物会严重影响下游的超纯系统。Millipore专利设计的储水系统能有效改善以上问题,长期保持水质,提高Milli-Q水的质量。
c)超纯水系统
将纯水作超纯化处理,出水水质可以达到电阻率:182MΩ·cm,总有机物〈10ppb,配合不同设计的超纯化柱,能有效去除水中的热源及有机物,适合所有高灵敏度实验的要求。
此外,Millipore的纯水及超纯水系统能外接打印机,打印出水水质资料,符合优良实验室标准(GLP),Millipore产品更得到了ISO9002质量认证,制造工艺符合GMP规范。
最新Milli-Q超纯水系统包括:Milli-Q Academic/Biocel/Gradient/Synthesis/Element系列。独特设计的新一代增强型Milli-Q Century超纯水系统可提供最高品质的超纯水:
根据进水水质不同和用途不同,可灵活选用不同的QG预纯化柱和QU超纯化柱
如果偶尔对热源或RNA酶有要求,可选择Pyrogard D一次性超滤柱
新的定时流量出水开关,可使取水做到定时或定量,而且流速校正简单快捷
采用POU(Point of Use)装置:伸展灵活的供水 *** 作臂使采水 *** 作更加方便;也可选择脚踏开关,远距离显示和取水装置,使取水和 *** 作更加灵活方便
高精度的水质测量系统,精确测量产水的电阻率,并有TOC测量可供选择(TOC测量范围1-999ppb,符合USP24)
整机符合优良实验室标准(GLP),备有RS232输出接口,也可选择Millipore最新的Explore Data 软件将自己的PC机与纯水系统相连,下载历史数据和水质报告,使实验室环境网络化
采用新型加压泵噪音更小,真正静音 *** 作(1米处小于40db)
整机设计小巧即可挂墙又可在桌面上使用,也可选择分体式设计,最大程度的节约实验室空间
有最大的灵活组合性和升级性
不同的超纯水应用,对应于不同颜色的前门,改变实验室仪器单一色彩格调,增加一点轻松
以基础应用型Milli-Q Academic型为基础,对于各种不同的应用领域和不同的技术分析目的要求,可增加或调整不同的水处理组件,组合成一系列的Milli-Q超纯水系统,满足不同实验室的不同分析要求
Milli-Q超纯水系统应用简介
Milli-Q Academic
基础应用型
高效液相色谱
离子色谱
原子吸收光谱
原子发射光谱
质谱分析仪
氨基酸分析仪
PCR应用及分析
气象分析仪器
精密仪器分析用水等
高精密光学镜片冲洗
分析试剂及药品培置
Milli-Q Biocel
超滤除热源型
分子生物学及生命科学
动物细胞及植物细胞培养
试管婴儿
电泳、凝胶分析
生物工程
培养基制备
Milli-Q Gradient
超低有机物型
高效液相色谱
离子色谱
气相色谱
气-质联用
总有机碳(TOC)分析
有机物分析
毛细管电泳
微电子部件的冲洗
毒理学研究
环保实验分析
Langmuir单层分析
Milli-Q Synthesis
超强组合型
环境分析实验
物理学、电化学及界面研究
毒理学研究
各种高精密仪器分析
精密分析标准品、试剂
分子生物学及生命科学
试管婴儿
组织培养
动物细胞及植物细胞培养
氨基酸分析
双向电泳
Milli-Q Element
超低元素型
痕量分析,如ICP-MS、ILC、FAAS等
规格
产水流速 15L/min
产水电阻率 182MΩ·cm(25℃)
TOC 〈10ppb& 〈5ppb&
热源 〈0001Eu/ml# 〈0001Eu/ml 〈0001Eu/ml# 〈0001Eu/ml 〈0001Eu/ml#
进水水质 Elix、RO(反渗透)纯水、蒸馏水或去离子水
进水压力 零压力进水(〈03bar)
进水水温 5~35℃
重量+ 166kg 169kg 174kg 177kg 199kg
机身大小 H455W255D315mm
电导仪 316L同轴式电极,电极常数为001cm-1
自动定量取水校正 定量取水时准确度为±3%
远距离诊断 可通过系统专用软件做远距离系统传输并由专业系统工程师做远距诊断
认证 全系统可检附并可追溯至NIST的仪表校验证明书(ISO9001/ISO14001)
:进水的TOC值浆影响超纯水的最终TOC值。上述的TOC值是以Elix产水作为进水,其TOC值低于50ppb
& :甚至可降至1ppb以下。视进水条件及采样 *** 作环境
#:需另加装Pyrogard-D
+:此为加装A10 TOC监测仪的重量
NIST:National Institute of Standard and Techology

硬脂酸镉为白色细微粉末,不溶于水,溶于热乙醇、苯和松节油,在有机溶剂中加热溶解而冷却后成为胶状物,遇强酸分解成硬脂酸和相应的盐,有吸湿性。高毒,对呼吸道有刺激作用并可引起肺水肿;可破坏人体骨骼,引起骨质松软,周身骨骼疼痛等。用作聚氯乙烯等塑料的耐光透明稳定剂、高级橡胶制品和薄膜的光滑剂和透明软化剂。
硬脂酸镉含量检测方法:
1、原子吸收光谱法
可分为火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法和冷原子吸收光谱法。
11、火焰原子吸收光谱法(FAAS)
因该法分析精度好等优点而得到广泛应用。利用光纤压力自控微波密闭消解技术,采用正交试验,优选出最佳消解体系,方法检出限为010ng/ml,RSD%为052%~174%,加标回收率为970%~1080%,用于食品分析中镉含量的测定,结果十分满意。改性花生壳固相萃取-原子吸收光谱法测定食品样品中痕量镉的方法,在优化的实验条件下,可成功应用于茶叶等食品样品中镉含量的测定,或加入KI-MIBK萃取食品中痕量铅和镉,导入FAAS测定,解决了食品基体物质干扰铅、镉测定的问题。采用配有螯合树脂微型柱的流动注射预富集原子吸收光谱联用技术,建立了镉的流动注射离子交换预富集原子吸收光谱测定法。巯基棉富集分离-火焰原子吸收法测定皮蛋中镉含量的分析方法,方法简便,选择性好。
12、石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)
GFAAS测定镉的绝对灵敏度比火焰法高3~4个数量级,可分析固体或气体试样。因此,该法在食品安全卫生控制方面得到了迅速的推广应用。
通过采用氢氧化镁共沉淀法对高盐食品中的铅和镉进行测定。也可采用GFAAS测食品中镉含量,方法检出限、批内相对标准偏差、批间相对标准偏差和回收率分别为0014μg/L、209%~333%、579%和920%~106%。直接用固体进行测定食品包装纸中铅、镉的方法,与湿法消解方法相比较,该方法简便、快速,同时可避免样品的稀释以及试剂的交叉污染带来的分析误差。基体改进剂的选择对GFAAS有很大的影响,所以是一个研究热点,采用抗坏血酸和酒石酸作为基体改进剂,消除了GFAAS测定补钙食品中镉的基体干扰;用钯盐作为基体改进剂时测定效果较好;以NH4H2PO4和Mg(NO3)2作混合基体改进剂,消除了基体干扰。
2、氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)
该法是在样品消解后加入能产生新生态氢的还原剂,将试样溶液中的待测元素还原为挥发性的共价氢化物,由氩气带入石英原子化器中进行原子荧光测定。
用硼氢化钾-盐酸-铁氰化钾-盐酸羟胺发生挥发性镉蒸气的反应体系,并将发生器表面及玻璃导管进行硅烷化,提高了测定的灵敏度和精密度,或建立了HG-AFS同时测定食品中的镉和锡的方法。经前人研究证明在硫脲和抗坏血酸、硼氢化钾等存在下,用HG-AFS可一次性实现食品中镉、汞的同时测定,准确度、精密度及检出限均能够满足食品中镉、汞测定要求,且方法简单。采用HG-AFS测定海水及海产食品中的镉含量,结果表明,方法检出限为00038μg/g,加标回收率为970%~103%。用HG-AFS同时测定样品的镉和汞,镉的相对标准偏差、线性相关系数、检出限、样品加标回收率分别为24%~57%、09998、00031μg/g、950%~1020%。加入二硫腙-四氯化碳作为掩蔽剂,消除基体中铜的干扰,应用于鱼肉类食品中镉含量的测定,效果很好。二硫腙-四氯化碳-硫脲和钴溶液作为掩蔽剂可准确有效地测定蔬菜中的微量镉。
3、分光光度法
分光光度法是利用显色剂与镉离子形成稳定的显色络合物,然后用分光光度计测定。此方法具有简便、仪器简单等优点。
为了同时测定铅和镉,建立了以电荷耦合器件作为阵列光信号探测器,小型多色仪和专用微机组成的分光光度装置,研究了卟啉与铅和镉显色反应的最佳条件,测定了合成试样、陶瓷等浸泡液中铅和镉的含量;通过对新试剂2,6-二甲苯基重氮氨基偶氮苯与镉显色反应研究,
建立了检测食品中镉含量的新方法。通过分析比较FAAS、KI-MIBK螯合萃取-FAAS和镉-碘化钾-罗丹明B分光光度法三种方法,从灵敏度、检出限、仪器价格等方面进行比较,得出采用镉-碘化钾-罗丹明B分光光度法测定食品中镉含量的方法最为简单易行, *** 作快速、灵敏度高、选择性好。
4、高效液相色谱法
近几年来,高效液相色谱法在无机分析中的应用研究取得了迅速发展,痕量金属离子与有机试剂形成稳定的有色衍生物,用高效液相色谱分离,克服了光度分析选择性差的缺点,可实现多元素同时测定。尹江伟等采用高效液相色谱法可同时检测食品中锌、铜、铅和镉。
5、电感耦合高频等离子体发射光谱仪(ICP-AES)
用ICP-AES可有效测定污泥中铜、镉等元素的含量;用ICP-AES法直接测定奥沙利铂中微量银、镉等,对试样处理方法等多方面进行了研究;采用ICP-AES测定了淀粉等的铅、镉等含量,经实验证明了ICP-AES可准确测定可迁移性镉的浓度。
6、电化学方法
目前镉测定中主要的电化学方法有溶出伏安法和极谱法。
溶出伏安法是在适当的条件下电解被测物质一定时间,然后改变电极电位,使富集在该电极上的物质重新溶出,根据溶出过程中得到的伏安曲线来进行定量分析。罗江等应用该法测定了饲料级硫酸铜中的微量铅和镉,结果满意。以强碱型阴离子交换树脂为吸附剂,对铅、镉、锌进行静态阴离子交换分离富集,提高了测定灵敏度。将银汞膜电极阳极溶出伏安法与88笔录式极谱仪联用,测定食品中铅、镉含量,其灵敏度高、重现性好;阳极溶出伏安法同时测定食醋样品的铜、铅、镉3种元素;采用阳极溶出伏安法有效测定罐头食品中镉等元素。
极谱法是利用极谱仪来捕捉待测物质在特定条件下产生的波,从而对待测物质的含量进行计算的一种方法。饮料中铅、镉的示波极谱法测定,对底液条件等进行了试验。Cd2+与氯化钾-酒石酸钠-三乙醇胺-明胶体系的二次导数极波,证明方法准确度高,简便可行。示波极谱法测定食品中的镉等微量元素,镉的检出限为0005mg/kg。
7、其它检测方法
用毛细管区带电泳法准确有效地测定了奶粉中的镉、铅、铜;王民通过观察试纸显色法实现了快速检测食品中镉含量的要求。
8、五种主要检测方法的比较
火焰原子吸收法 *** 作简单、分析速度快、测定高浓度元素时干扰小、信号稳定;石墨炉原子吸收法灵敏、准确、选择性好,但基体干扰严重,不适合多种元素分析;电感耦合等离子体质谱法灵敏度高,选择性好,能同时分析多种元素,但价格昂贵,易受污染;紫外分光光度法简便、快速、灵敏度高、仪器简单、价格低廉、容易普及,但干扰因素较多,选择性较差。阳极溶出伏安法灵敏度高、分辨率好,仪器价格低廉,可同时测定几种元素。

Adobe网页制作三剑客,也就是人们普遍称之的“网络三剑客”。它们分别是:

1、Adobe Dreamweaver
网络三剑客之一,出色的网页代码编辑和网页架构设计工具。也是现今网友用得最多的网站设计工具。
主要功能:
工欲善其事,必先利其器。Dreamweaver在多媒体方面颇有建树的Macromedia公司推出的可视化网页制作工具,它与Flash、Fireworks合在一起被称为网页制作三剑客,这三个软件相辅相承,是制作网页的最佳选择。其中,Dreamweaver主要用来制作网页文件,制作出来的网页兼容性比较好,制作效率也很高,Flash用来制作精美的网页动画,而Fireworks用来处理网页中的图形。

2、Adobe Flash

网络三剑客之一,swf奠定了网络流媒体的一个标准,也是网络上最活跃的影音传播手段,同时它也尽最大可能地使一批网虫过了一回导演瘾。
主要功能:flash是Macromedia公司推出辅助网页的动画制做工具。

3、Adobe Fireworks

网络三剑客之一,强大的像素图处理软件,因为Photoshop的光辉使它不再那么闪耀,不过熟悉网页制作的人还是蛮了解它的。
主要功能:
Fireworks是Macromedia公司发布的一款专为网络图形设计的图形编辑软件,它大大简化了网络图形设计的工作难度,无论是专业设计家还是业余爱好者,使用Fireworks都不仅可以轻松地制作出十分动感的GIF动画,还可以轻易地完成大图切割、动态按钮、动态翻转图等,因此,对于辅助网页编辑来说,Fireworks将是最大的功臣。
[编辑本段]讴客、博客、威客网络三剑客
“博客”(Blog或Weblog)一词源于“Web Log(网络日志)”的缩写,是一种十分简易的傻瓜化个人信息发布方式。让任何人都可以像免费电子邮件的注册、写作和发送一样,完成个人网页的创建、发布和更新。如果把论坛(BBS)比喻为开放的广场,那么博客就是你的开放的私人房间。所以博客强调个性的张扬,强调草根的参与。
博客是人人都来写文章,威客(Witkey)是人人都来做服务。简单的说,威客就是“我帮人人,人人帮我”,只不过这个“帮助”分为有偿的和无偿的两种类型。威客网站就是给大家一个平台,让大家公开自己的知识、经验、能力,让需要帮助的人了解到你及你可以提供的服务和帮助,同时也可以帮你找到能够帮助自己解决问题和麻烦的人,并获得他的帮助。
讴客(Oak)则与博客、威客最大的不同就是淡化个人发布,首次提出了团队、组织、机构的发布。不管博客还是威客,都是个人发布信息的平台,只有讴客,是完全的团队、组织、机构的发布,只有讴客,真正实现了企业新闻、信息的一站式发布,即企业新闻只要通过讴客发布,即可同步面向由门户网站、新闻网站、行业网站组成的联盟媒体发布。[1]

转载:《分析测试百科网》
我国火焰原子吸收光谱分析技术的发展
摘 要:论述了我国火焰原子吸收光谱分析技术1963年以来的发展状况,引用参考文献163篇。
关键词:火焰原子吸收光谱 发展 分析技术
Development of flame atomic absorption spectrometry in China
Deng Bo
(Department of Chemistry,Qinghua University,Beihing)
Abstrac:The development of analytical techniques of flame atomic absorption spectrometry in China sice 1963 is reviwed with 163 references▲
1 引 言
1955年澳大利亚的AWalsh〔1〕以及荷兰的CTJAkemade和JMWMilatz〔2〕开创了火焰原子吸收光谱法,1959年前苏联学者БВЛьвов〔3〕发展了石墨炉电热原子化法,为表彰AWalsh和БВЛьвов对发展原子吸收光谱分析技术的杰出贡献,1991年在挪威卑尔根召开的第27届国际光谱学大会和1997年在澳大利亚墨尔本召开的第30届国际光谱学大会(CSI)上分别授予他们第一届和第二届CSI奖。
自1961年美国Perkin-Elmer公司推出了世界上首台原子吸收光谱商品仪器后,原子吸收光谱分析,作为测定痕量和超痕量元素的最有效方法之一,在世界范围内获得了十分广泛的应用。
1963年黄本立〔4〕和张展霞〔5〕分别著文向国内同行介绍了原子吸收光谱法。1964年黄本立等〔6,7〕用火焰光度计改装了一台简易原子吸收光谱装置,并开展了早期的研究工作。1965年吴廷照等〔8〕组装成功了实验室型原子吸收光谱仪器。1970年我国第一台单光束火焰原子吸收分光光度计在北京科学仪器厂(北京瑞利仪器公司的前身)问世。接着马诒载等将石墨原子化器及其控制电源等研究成果应用于WFD-Y3型原子吸收分光光度计商品仪器上,获得了1978年全国科技大会奖。这些早期的研究工作对我国原子吸收光谱分析的发展起了先导作用。
30年来,我国在原子吸收光谱仪器的设计、生产、基础理论研究、分析技术以及应用领域开拓等方面,都取得了令世人瞩目的进展。本文仅就30年来我国在火焰原子吸收光谱技术方面的进展做一简要的回顾。
2 进样技术
进样方法直接影响原子化效率,一种好的进样方法应能高效率、可重复地将有代表性的样品引入原子化器。气动雾化进样是火焰原子吸收光谱分析(FAAS)最广泛使用的进样方法,超声雾化是正在发展中的进样方法〔9,10〕。对于贵重和来源稀少的样品来说,气动或超声雾化进样的共同缺点是消耗试样量大。因此,微量进样技术受到了人们的重视。微量进样法是ESebastiani等〔11〕在1973年首先提出来的。其特点是用样量少,减少了高含盐量样品堵塞喷雾系统的现象。
卢志昌等〔12〕研制了一种简便的微量进样器,不注样时,有机溶剂连续进入火焰,打开磨口塞注样时,有机溶剂自动停止进入火焰,既保持了火焰的稳定性,又提高了灵敏度。郭小伟等〔13〕设计了一种简便的双脉冲微量进样器,重现性达到21%。孙汉文等〔14〕使毛细管在一定长度处曲折,造成节流,采用节流脉冲进样测定了人发中的Mg、Cu、Fe、Mn、Ca、Zn等,方法简便,不需要专门的微量进样器。阎正等〔15,16〕使用微量注射器,以间断的小体积喷雾取代连续喷雾,测定了30例健康儿童耳血和全血中的锌和铜。尚素芬等〔17〕进样10μL同时测定了耳血中Cu、Zn、Ca、Mg、Fe等5种元素,方法快速。郝爱国等〔18〕测定了血浆和红细胞中的Cu、Fe和Zn。李绍南等〔19〕用微量注样直接测定了金基和银基合金硝酸消解液中的Cu和Mn。肖绪华〔20〕测定了铝合金中的Cu、Mg、Mn和Zn。
近年来,流动注射技术的发展,使微量进样技术进入了一个更高的发展阶段。在载流速度恒定与注样前后保持一致的条件下,可以获得稳定可重复的信号。方肇伦等〔21-23〕在在线富集方面开展了系统的研究,取得了显著的成就,其出色的研究成果和高水平的专著〔24〕,受到了国内外同行专家的重视。张素纯等〔25〕用FI-AAS测定土壤和植物中的Cu、Zn、Fe、Mn、K、Na、Ca、Mg,测定速度最高可达514次/h,RSD为1%。侯贤灯等〔26〕用FIA-FAAS单标准连续稀释校正法,测定了水样中的镁,免除了标准系列的配制,提高了分析速度。魏继中等〔27〕在FIA-AAS中,用十二烷基硫酸钠乙醇溶剂作载流,比水溶剂载流增敏76倍,测定了钢样中的铬,分析速度为100次/h。
3 火焰原子化技术
原子化方法直接影响测定的检出限、灵敏度和准确度。在火焰原子化技术方面,特别值得一提的是,翁永和等〔28〕提出了采用富氧空气-乙炔火焰, *** 作简便,耗气量小,火焰稳定,且不易回火;测定铝的特征浓度达到25μg/mL,加入苯环上含有铝分析功能团的有机试剂,如铝试剂和铬天青S等对铝有增感效应,特征浓度可达到12μg/mL。富氧空气-乙炔火焰,温度在2300~2950℃范围内可调,可用于高温元素测定,1997 年北京瑞利仪器公司在WFX-110/120型仪器上采用了这一技术。
冯秀文等〔29〕设计了一种高灵敏的气-样分进双通道燃烧器,测定Zn、Cu、Co、Pb、Mg、Fe、Cd、K的灵敏度比常规气-样混进单通道燃烧器有较大提高。
4 原子捕集技术
原子捕集通过在火焰中浓集被测原子和延长自由原子在石英管测量光路中的停留时间,增大了管内原子密度,是提高火焰原子吸收光谱分析灵敏度的有效途径。
黄淦泉等〔30-32〕采用贫焰捕集、富焰释放测定锌,特征浓度达到91×10-5μg/mL/1%,用10mg/mL铝溶液喷涂石英管,灵敏度提高5倍,用此法成功地测定了高纯铝,血清和水中的锌、铅,人发、超纯铝和水中的镉。李银玉等〔33〕用此法测定银,灵敏度比常规法提高1090倍。刘立行等〔34〕通过在石英管壁表面喷涂铝盐和重铬酸钾溶液形成薄膜,使原子捕集效率分别提高了26和208倍。魏继中等〔35〕用原子捕集法测定铅,比常规法提高148倍。用X-衍射分析证实,PbO和SiO2结合为硅酸铅富集于石英管外壁,富集作用有一定的饱和性,喷入NH4HF2,可使铅的释放速度加快。张明英等〔36〕测定了蒜头、茶叶和大米中的硒,灵敏度提高4倍。郭明等〔37〕用双缝式原子捕获石英管-FAAS测定了火药烟晕中的微量锑和铅,灵敏度分别提高了91和42倍。钱沙华等〔38〕用石英缝管捕集技术FAAS测定了地表水、茶水和人发中的Pb、Cu和Cd等,灵敏度比常规FAAS分别高110、39和150倍。
孙书菊等〔39〕用不锈钢缝管原子捕集法测定了血清中的Cu和Zn,灵敏度分别提高了3倍和2倍。赵进沛等〔40〕测定镉,灵敏度比常规火焰法提高了116倍,特征浓度达到152×10-4μg/mL/1%。刘永铭等〔41〕考察了缝式原子捕集管的性能,比较了14个元素的测定灵敏度,各元素灵敏度均有提高,铋和铁提高13倍,铅和镉提高44倍,精密度亦有改善。
其他富集技术与原子捕集技术相结合,可以使测定灵敏度进一步提高。刘志民等〔42〕将黄原酯棉富集与石英缝管技术结合起来,测定了环境水中的铅,灵敏度提高35倍,该法可用于野外作业。刘立行等〔43-45〕联合使用离子交换和原子捕集技术测定水中的镉和镍,离子交换富集倍数为40,原子捕集灵敏度提高近81倍。使用离子交换和喷涂铝盐的石英捕集管(管壁上形成Al2O3层)测定水中的铜,捕集效率提高192倍,总灵敏度提高7463倍。徐子刚等〔46〕在pH=9和pH=1条件下用APDC-MIBK分别萃取Sb(Ⅲ)和总锑,加入氯化铜反萃取之后,缝管捕集测定Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ),灵敏度比常规火焰法提高26倍,富集系数达到100。检出限为20ng/mL。熊远福等〔47,48〕用DDTC-CCl4和DDTC-CHCl3分别萃取Te(Ⅳ)和As(Ⅲ),结合缝管捕集技术成功地分析了Te(Ⅳ)和Te(Ⅵ)及As(Ⅲ)和As(Ⅴ)。
燕庆元等〔49〕研究了Zeeman效应石英缝管捕集技术,采用外径4mm、内径2~25mm、缝宽和缝长各为08mm和 9mm的单缝微捕集管,测定了Ag、Au、Cd、Cu、Ga、Ni、Pb、Zn等,灵敏度比常规火焰原子吸收法高11(Ga)到35倍(Au),与非塞曼单缝微捕集法的文献值相比,Au、Cd、Zn的灵敏度均有提高,但其他几个元素的灵敏度低。用正交设计优化水冷石英管捕集条件,测定矿石中的金,检出限达到00087μg/mL,测定Ga,灵敏度提高175倍。
谢凤宏等〔50〕用电热T型开缝石英管捕集氢化物,火焰原子吸收法测定铜镍渣中的锗,检出限为24ng(S/N=2)。
杨海燕等〔51〕用X-衍射分析详细研究了缝管原子捕集和释放机理,Ag和Bi以金属形式捕集,直接从熔融物蒸发原子化;镉、铜、铟、镍、锑、锌以CdO、Cu2O、In2O3、NiO、Sb6O11、ZnO形式捕集,钴和镓以Co2SiO4和GaSiO4形式捕集,铅以Pb12O19或Pb2SiO4形式捕集,捕集物在乙炔流量突然增大的瞬间在高温气体撞击下溅射原子化,或在高温升温的瞬间化学键断裂原子化。使用5%乙醇或丙酮及Al2O3涂层管,能使大多数元素的灵敏度提高。使用Al2O3涂层管检出限和精密度得到改善。元素在捕集管延迟时间tA与捕集物溶点(锌除外)或元素熔点之间(铟除外)具有良好的线性关系。作者认为,高效捕集和瞬间释放是缝管原子捕集法获得高灵敏度的关键。解离能大于42eV的氧化物,难于在捕集温度下解离,因此不适合用缝管原子捕集法测定。
5 增感效应和增感技术
在火焰原子吸收光谱分析中,应用表面活性剂增感受到普遍重视。范健等〔52〕在十二烷基硫酸钠(SDS)存在下测定三氧化钼和金属铬中的锰,灵敏度提高50%,特征浓度分别达到0031μg/mL/1%和0032μg/mL/1%。
张展霞等〔53〕详细探讨了表面活性剂对Cr(Ⅵ)的增感效应,认为表面张力降低导致气溶胶粒子细化虽然也是增感的一个原因,但不是主要原因,除此之外,荷正电的胶束与Cr2O2-7生成离子对化合物,引起气溶胶粒子的再分配(类似于金属离子的富集作用)和向外扩散速度减慢,火焰中心待测元素浓度增大,以及离子对化合物利于铬的原子化均产生增感效应。因此,增感效应是多种因素综合作用的结果。汪福意等〔54,55〕研究了表面活性剂对锰的增感效应,发现只有阴离子表面活性剂对Mn2+有增感效应,在阴离子表面活性剂的cmc之前,表面活性剂的单体分子与Mn2+电荷引力将Mn2+吸引富集到气溶胶的表面产生增感,在cmc之后,表面活性剂胶团与Mn2+形成胶团化合物,保护Mn2+,使之不能形成难解离或难熔化合物,在表面活性剂燃烧产生的强还原性气氛中直接还原,提高了原子化效率而增感。阳离子和中性表面活性剂没有增感效应,增感效应与表面活性剂电荷类型有关。表面活性剂的效应表现在三方面:再分配富集作用;提供强还原性气氛;改变试液的提升效率。张悟铭等〔56〕认为,在雾化过程中,表面活性剂分子的疏水端积聚在空气-水界面,分析离子由于电荷作用,靠近表面活性剂分子的亲水端,当气溶胶细化时,表面活性剂在分析离子周围形成微环境,进入火焰时,产生还原性气氛,提高了原子化效率,产生增感效应。
魏继中等〔57〕研究了42种有机试剂对测定镱的增感效应,发现三苯甲烷类、变色酸偶氮类、羟基羧酸类和氨羧络合剂均具有增感效应,增感十几倍到二十几倍,铬天菁S增感最高达到265倍。增感的原因是形成络合物,改变了化合物的热分解方式,此外有机试剂燃烧提高了火焰温度,增强了火焰的还原性。周志瑞等〔58〕考察了几种螯合剂对FAAS测定铜的增感效应,用离子交换洗脱实验证实,增感效应是由于形成了螯合物,其电子对配位键比一般的化学键热稳定性低,铜螯合物比铜氧化物释放铜原子的解离能小,提高了原子化效率。
周执明等〔59,60〕研究了有机络合剂对Yb的增感效应。有机络合剂的作用在于改变了金属元素在溶液中存在状态,从而改变了热分解和原子化过程,这种增感效应称为络合增感。根据双络合剂增感效应的不同,可分为三类:竞争增感效应(增感大小只取决于其中一种络合剂,而与另一种络合剂存在与否无关);加合增感效应(增感效应等于两络合剂单独存在时增感效应之和);协同增感效应(总的增感效应大于两络合剂单独存在时增感效应之和)。此外,有机络合剂燃烧能提高火焰温度,有利于原子化,增强火焰的还原性,保护自由原子不再被氧化。吴德怀等〔61〕考察了37种有机络合剂对FAAS测定Yb的增感效应,增感最显著的是酚类和芳香羟基羧酸类化合物,抑制分析信号最严重的是胺类和多元醇。在络合剂的结构因素中,键合原子的种类起着重要的作用,但不是唯一的因素,增感效应实际上是各种因素共同影响的结果。吴德怀等〔62〕研究了20多种芳香族对Yb吸光度的影响,有机试剂的磺酸基增感的原因在于增加了有机试剂及其相应络合物的溶解度,以及磺酸基中的氧为键合原子的有机试剂与Yb形成络合物提供了条件,改变了原子化历程,有利于原子化。
孙汉文等〔63〕以氯化铜为增感剂,导数火焰原子吸收法测定了铜中的微量铅,检出限为0021μg/mL,比常规法检出限015μg/mL低得多,灵敏度提高17倍。
6 氢化物发生技术
自从1969年WHolak〔64〕提出氢化物-火焰原子吸收光谱法以来,该方法获得了广泛的应用。
宣维康等〔65〕用磷酸钠为增敏剂,提高了氢化物发生法测定锗的灵敏度,并比较了5种原子化方法,电热石英管原子化灵敏度最低,氩氢火焰测定锗获得的灵敏度最高,为0035μg/mL/1%。韩恒斌等〔66〕用自行设计的带预原子化的电热石英炉,氢化物发生法测定了环境标准参考物质中的砷和硒。张佩瑜等〔67〕研究了多种氧化物体系对氢化物发生的影响,K3〔Fe(CN)6〕和亚硝基R盐并非强氧化剂,难于将Pb2+氧化为Pb4+,而K2Cr2O7是强氧化剂,能将Pb2+氧化为Pb4+,然而在HCl-K3〔Fe(CN)6〕和HCl-亚硝基R盐体系中测定铅的灵敏度最高。作者推测在酸性条件下,K3〔Fe(CN)6〕和亚硝基R盐使Pb2+氧化为Pb4+后形成了络合物,有利于形成PbH4,并用这种方法测定了地球化学样品中的铅。王秀等〔68〕用HGAAS-FIA测定了大米、土壤、污水和五味子酒中的砷,检出限为40×10-11g。张佩瑜〔69〕用氢化物发生石英炉AAS测定了地球化学样品中的As、Sb和Bi,特征浓度分别为0083、0090和0088μg/mL/1%。张素纯等〔70〕用气体扩散流动注射冷原子吸收光谱法测定土壤和粮食中的痕量汞,改进了Andrade的方法,让Hg0渗透过衬有100目尼龙网的聚四氟乙烯微孔气体扩散膜,进入吸收池进行测定,检出限由14μg/L降低到006μg/L,分析速度由110样次/h提高到200样次/h。陈恒武〔71〕发现,半胱氨酸对砷有三种作用:还原作用、提高信号强度和减少干扰。在低酸度和室温下,半胱氨酸将As(V)还原为As(Ⅲ)的速度很慢,可以在As(Ⅴ)存在下测定As(Ⅲ),如果预先将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ),可以提高信号强度。
过去一般认为氢化物发生法只适用于周期表第四、五和六族的副族元素Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se、Te等8个元素。1982年ISBusheina等〔72〕发现用硼氢化物还原可以测定In,但灵敏度低,仅为03μg。严杜等〔73〕作了改进,将灵敏度提高到013μg,并将硼氢化物还原法扩展到用于测定T1,灵敏度达到012μg。他们还发现,加入适量的元素Te,可以加速铊氢化物的生成。郭小伟等〔74〕用硼氢化钾(钠)在水溶液中还原镉,生成挥发性化合物,用冷蒸气原子吸收光谱法测定了Cd,特征质量为16pg,检出限达到20pg/ml(3s),并将该法成功地用于环境和生物标准物质的分析。
丘德仁等〔75〕提出了氢化物发生的碱性模式,证实所有氢化物发生元素在碱性介质中均可发生氢化物。因为铁分族、铂分族和铜分族元素不能以可溶性盐类存在于碱性介质中,因此不会干扰在碱性介质中氢化物发生元素的测定,这是一个突出的优点。Te(Ⅳ)在酸性和碱性介质中,与硼氢化物反应都能形成氢化物,而Te(Ⅵ)在酸性介质中,不与硼氢化物反应生成氢化物,郭小伟等〔76〕发现在碱性介质中Te(Ⅵ)能形成氢化物,利用这一差异,使用断续流动氢化物发生器建立了氢化物发生法分析Te(Ⅵ)和Te(Ⅳ)形态的方法。
陈恒武等〔77〕试验了22种螯合剂对产生铅氢化物的影响,PAN-S(1-(2吡啶基偶氮)-2-萘酚)是能提高分析信号最有效的螯合剂之一,其原因可能是螯合的Pb(Ⅱ)比自由的Pb(Ⅱ)更易还原,测定铅的特征浓度为13ng/mL,并发现PbH4能直接从螯合的Pb(Ⅱ)产生,而不是从亚稳态的Pb(Ⅳ)产生,这为探索高效发生氢化物体系开辟了一条新途径。金泽祥等〔78〕将MIBK萃取锑的APDC络合物转入氢化物发生器,加入05%NaBH4乙醇溶液,在非水介质中发生氢化物,测定锑的检出限为68×10-10g。
刘永铭等〔79〕设计了一套氯化物发生器,优化了测定Cd、Pb、Ni的条件,测定灵敏度分别达到了7×10-10、7×10-9、2×10-9g/1%。利用氯化物发生法可以测定的元素达数十种。郭小伟等〔80〕提出了断续流动氢化物发生法,这是一种介于连续流动和流动注射之间的技术,其主要特点是采样量灵活可变,能使用单一标样和不同的采样时间建立校正曲线,反应条件稳定,效率高,此外它还具有设备简单,节省试剂和样品,便于实现自动化等优点。陈甫华等〔81〕建立了氢化物发生-冷阱捕集-色谱分离-原子吸收测定天然水中四种主要砷形态的方法,检出限分别为:As(Ⅴ) 051ng,As(Ⅲ) 043ng,MMA 038ng,DMA 067ng。用此法分析了天津港海水、海河水等,结果表明,表层河水、湖水和海水中以As(Ⅴ)为主,地下水中As(Ⅲ)含量增高,有机砷含量降低。
对于氢化物原子化机理,文献中有两种观点:热解原子化和自由基碰撞原子化。赵一兵等〔82,83〕考察了砷、硒、锡和铅氢化物原子化的机理,认为在石英炉内是一个表面过程,而在石墨炉内,原子化主要是热解作用。在不同的实验条件下,氢化物的形成和原子化是不同的,经常是以某种作用为主,两种作用同时存在。有时存在更复杂的表面和气相反应。郑衍生等〔84〕研究了石英管中AsH3和SeH2的原子化过程,证实AsH3的原子化是H基碰撞所致,而SeH2的原子化是以热分解为主。
7 联用技术
元素不同形态的生物效应差别很大,决定了它们在生态环境中和生物体内的行为和归宿。色谱-原子吸收光谱联用综合了色谱高分离效率和原子吸收光谱检测专一性的优点,是分析元素化学形态的有效手段。
1966年BKolb等〔85〕提出用气相色谱-火焰原子吸收光谱联用技术分析汽油中的烷基铅,此后我国学者在联用技术方面进行了许多研究工作,发展了多种联用技术。蒋守规和国外同行〔86,87〕用超低温捕获阱采集大气样品,首次在生态环境中追踪到了硒的甲基化合物,从而发现在生态环境中存在硒的甲基化过程。蒋守规〔88〕还测定了大气中的烷基硒,使用在氩气流中加氢的方法克服了远紫外区基体和杂质的严重干扰,检出限为02ng/m3。作者还研究了二甲基二硒的热稳定性。白文敏等〔89-93〕建立了多种联用系统测定大气和汽油中的烷基铅,分析了烷基铅,(CH3)4Pb、(C2H5)4Pb、(CH3)2(C2H5)2Pb、(CH3)3(C2H5)Pb、(C2H5)3(CH3)Pb五种化学形态,得到了很好的分离,最小检出量达到30pg,测定大蒜油中(CH3)2Se和(CH3)2Se2,最小检出量分别为03ng和004ng。
吴奇藩等〔94〕将平流泵压力提高,实现了离子色谱柱与火焰原子吸收光谱仪的联用,利用双重网离子交换树脂,pH=40~50,以硫酸铵为洗脱液,实现了Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅳ)的分离和电镀液中Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅳ)的同时测定。何滨等〔95〕用石英毛细管色谱柱-不锈钢原子化器联用技术,测定了水貂皮和毛发中的有机汞,氯化甲基汞、氯化乙基汞和氯化苯基汞的检出限分别为01ng、009ng和01ng。
8 分离富集技术
化学分离和富集虽然烦琐,有时也容易引起污染和损失,但却是减少和消除干扰,提高测定灵敏度的有效方法。在化学分析中最常采用的分离富集方法,如沉淀、萃取和离子交换等,同样能有效地用于火焰原子吸收。
陈友�等〔96〕用N-正辛基苯胺-间二甲苯萃取,有机相直接进样,测定了矿物中的痕量金、钯和铂,检出限分别为005mg/t、01mg/t和05mg/t。沈振天等〔97〕在六次甲基四胺存在下,pH=72,用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮(PMBP)-MIBK同时萃取Ca和Mg,用含钠和镧的盐酸溶液反萃取后,测定了Ca和Mg。候永根等〔98〕通过控制pH和加入KSCN配位剂,生成Cr(Ⅵ)-TBP-Cl-和Cr(Ⅲ)-TBP-SCN-溶剂化合物,分别进行萃取和测定Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ),检出限为00005μg/mL。张勇〔99〕等用邻菲罗啉为金属螯合剂,高氯酸钠为配体,用1, 2-二氯乙烷萃取富集,测定了动物骨骼中的微量Cu、Zn、Cd和Fe。陈中兰〔100〕用2-巯基苯并咪唑螯合纤维素同时富集水样中的铅、镉、铜、镍,用1mol/L HNO3洗脱,FAAS测定,富集倍数达到50,富集和洗脱速度快。
林大泉等〔101〕使水通过D301大孔阴离子交换树脂,吸附Cr(Ⅵ),分离Cr(Ⅲ),再用还原性反洗液将柱上的Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)溶出,加以富集,用FAAS分别测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。洪正隆等〔102〕用国产001号强酸性阳离子交换树脂和201×7号强碱性阴离子交换树脂分别交换吸附水中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),过滤后,在滤液中加入硫酸钠,分析Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),灵敏度达到00038μg/mL/1%,方法简便。
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