关于铈量法介绍

[拼音]：shiliangfa

[外文]：titration with ceric salts

采用四价铈盐溶液作滴定剂的容量分析方法。1861年由 L.T.兰格建立。在酸性溶液中，Ce4+与还原剂作用，被还原为Ce3+，E°(Ce4+/Ce3+)＝1.61伏。在1～8Μ高氯酸溶液中，E＝+1.70～+1.87伏；在 1～8Μ硝酸溶液中，E＝-1.44～-1.42伏；在盐酸溶液中，Ce4+不很稳定，会缓慢地将Cl-氧化为Cl2，随着酸度的增高，氧化速率也增高，但在硫酸存在下，氧化速率会减低。所以，实际上常用硫酸铈的硫酸溶液作滴定剂，它非常稳定。而在硝酸或高氯酸溶液中，在光的作用下，Ce4+会缓慢地被水还原，使其浓度逐渐下降。Ce4+易水解而生成碱式盐沉淀，因此不适合在弱酸性或碱性溶液中滴定。

在铈量法中，虽然Ce4+具有黄色，Ce3+为无色，但由于Ce4+的黄色不够深，不能作为指示滴定终点的自身指示剂，要选用适当的氧化还原指示剂，如邻二氮菲－亚铁指示剂。铈量法的滴定曲线见图。

铈量法的优点很多： ① 铈的标准溶液可以直接由 Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·2H2O配制而不必标定。配制的标准溶液非常稳定，可长期放置。当加热时，它也是稳定的，因此有利于测定在室温下不易被氧化的有机化合物。

（2）Ce4+被还原为Ce3+的反应中没有中间价态的产物生成，反应很简单，不像高锰酸钾滴定法和重铬酸钾滴定法那样，会引起诱导反应（见容量分析中的诱导反应）或其他有干扰的副反应。

（3）在硫酸溶液中，E°(Ce4+/Ce3+)介于E°(MnO嬄/Mn2+)与E°(Cr2O崻/Cr3+)之间，所以Ce3+是比较强的氧化剂，凡是能用高锰酸钾滴定的物质，都能用硫酸铈滴定。与高锰酸钾滴定法相比，铈量法能在一定浓度的盐酸溶液中滴定Fe2+，而高锰酸钾则不能。尽管高浓度的Cl-能缓慢地还原Ce4+，但反应速率甚低，其影响可以忽略不计。铈量法的缺点是铈盐价格较贵。