关于高频滴定法介绍

[拼音]：gaopin didingfa

[外文]：high frequency titration

利用几兆周至几百兆周高频电流进行电导滴定的电化学分析法，它与普通的低频电流的电导滴定（见电导分析法）的主要区别，在于滴定池溶液中没有电极，而是把滴定池放在一个高频调谐电路的线圈里或电容器的电极之间，这种滴定池的电磁学性质由溶液的电导率、介电常数和磁导率决定。在滴定过程中，所观察到的是溶液电导的改变，溶液介电常数的改变很小，溶液的磁导率几乎不变，但是由于使用的频率比较高，电极间的电容对调谐电路来说是一个重要因素。滴定池放在线圈内者称为电感式滴定池；放在金属电极间者称为电容式滴定池。

滴定终点的指示方法为：在滴定过程中，由于溶液中离子种类和浓度的改变导致电导值的改变。在高频电路中所产生的效应可用下面三种不同的方式来观察。

（1）总阻抗法 适用于电容式滴定池，溶液电导的改变使总阻抗值也随着改变，所以可将通过滴定池的高频电流对加入的滴定剂的量作图，画出滴定曲线。此法所用电流密度不能超过50～70微安／厘米2，以免溶液发热。

（2）损耗法 适用于电感式或电容式滴定池，滴定池接在高频调谐电路里，电导的改变引起电路的高频电能损耗的改变。对一个电感或一个电容的高频电能损耗的测量叫做阻抗比Q值测量。Q值愈大，表示损耗愈小。通常将包括滴定池的调谐电路接在振荡管的板极电路中，当调谐电路的Q值改变时，引起板流和栅流的改变。滴定时可以用电流表观察板流或栅流的改变，画出滴定曲线。

（3）频率法 适用于电容式滴定池，将它接在振荡管的调谐电路里。滴定过程中，溶液电导的改变引起滴定池的等效总电容的改变，并使振荡频率改变，可以用一个并联的可变电容器抵消这一电容的改变，回复到原来的振荡频率，从抵消电容的值可画出滴定曲线。由于这一电容值很小，故要用拍频法，从拍频频率的改变画出滴定曲线，这是高频滴定法中灵敏度和精确度最高的一种方法，它胜过一般的容量分析方法。

用以上三种方法所得的滴定曲线都和普通的电导滴定法所得的滴定曲线相似（见电导分析法）。

由于近代电子技术的发展，出现了各种不同设计的高频电导滴定仪，它的应用范围与普通的电导滴定法相同，尤其适用于稀溶液、弱酸、弱碱，非水溶液、有色或混浊溶液的滴定。例如，用1Μ氨水滴定1Μ盐酸和1Μ乙酸的混合酸，用总阻抗法得到的滴定曲线有两个明显的滴定终点。用0.025Μ盐酸滴定含1％摩尔碳酸钠的0.02Μ氢氧化钠溶液时，用示差滴定曲线可鉴别出两个中和点。

高频滴定法也适用于离解常数为10-7的弱酸和沉淀滴定（见沉淀滴定法），因为此法的电极放在滴定池外，不受溶液中生成沉淀的影响，例如可以用硝酸汞滴定氯离子，硫氰酸钾滴定硝酸汞，草酸滴定硝酸钍，肥皂溶液滴定水中的 Ca2+、Mg2+等。还可用草酸滴定在锆、钛存在下微量的钍，在过量盐酸中用氢氧化钠滴定铍，以及将此法用于氧化还原滴定和络合滴定。

在化学分析中，还可利用高频损耗法来指示溶液中电解质的浓度、扩散速度和工业生产中水洗 *** 作的完全程度，也用于苯中微量氯化钾的测定和利用介电常数的不同分析石油中脂肪烃和芳香烃的成分比率；区分无色物的吸附层；测定酒精、谷物、粉末中的水分；工业上还可利用电导和介电常数的性质作连续检测。