Authors:
Namita Roy-Chowdhury, PhD, FAASLD
Jayanta Roy-Chowdhury, MD, MRCP, AGAF, FAASLD
Section Editors:
Elizabeth B Rand, MD
Keith D Lindor, MD
Deputy Editor:
Shilpa Grover, MD, MPH, AGAF
Contributor Disclosures
我们的所有专题都会依据新发表的证据和 同行评议过程 而更新。
文献评审有效期至: 2020-12 | 专题最后更新日期: 2020-10-30
引言胆红素肝脏代谢由4个不同但相互关联的过程组成( 图 1 )。(参见 “胆红素代谢” )
从循环中摄取
细胞内存储
与 葡萄 糖醛酸结合
胆汁排泄
在健康人中,约96%的血清胆红素是非结合胆红素。上述任何1个或多个过程异常均可导致高胆红素血症,可表现为单纯非结合胆红素升高,也可表现为非结合胆红素和结合胆红素均升高。肝炎、肝硬化等复杂临床疾病可影响多个过程,导致非结合胆红素和结合胆红素都蓄积。在这些情况下,血浆中结合胆红素的比例升高。而单纯非结合胆红素升高的原因可能是胆红素生成过多(如溶血)但无肝脏病变,也可能是明确影响胆红素摄取或 葡萄 糖醛酸化的遗传性或获得性疾病。(参见 “黄疸或无症状高胆红素血症的分类和病因” )
非结合型高胆红素血症最常见的病因包括胆红素生成过多、Gilbert综合征和新生儿黄疸。本文将讨论罕见遗传性Crigler-Najjar综合征所致的非结合型高胆红素血症。其他疾病,以及黄疸患者的诊断评估详见其他专题。(见相关专题)。
分类Crigler-Najjar综合征,也称伴 葡萄 糖醛酸基转移酶缺乏的先天性非溶血性黄疸,是一种罕见的常染色体隐性胆红素代谢疾病。根据严重程度,分为2种类型:Ⅰ型和Ⅱ型( 表 1 )。
Ⅰ型:胆红素脑病(核黄疸)引起重度黄疸和神经功能缺损,可导致永久性神经系统后遗症。
Ⅱ型:血清胆红素浓度较低,患者可存活到成年,且无神经功能缺损。
Ⅰ型1952年Crigler和Najjar在3个家庭的6例婴儿中报道了Ⅰ型Crigler-Najjar综合征[ 1 ]。这6例婴儿在出生后几日内出现重度持久性非结合型高胆红素血症,但没有任何溶血证据。其中5例婴儿在出生后15个月内死于核黄疸。另1例在15岁前未发生神经系统疾病,但15岁时,突然发生核黄疸,并在6个月后死亡[ 2 ]。这种综合征在所有种族中都有发生,且某些患者与血亲联姻有关[ 2,3 ]。
分子缺陷 — Ⅰ型Crigler-Najjar综合征的表型可由胆红素-尿苷二磷酸 葡萄 糖醛酸基转移酶(uridine-diphosphate glucuronosyltransferase, UGT;UGT1A1)基因编码序列的多种改变引起;该基因控制胆红素结合( 图 2 ) 4-6 。这些突变导致生成异常 蛋白质 ,从而导致肝脏胆红素-UGT(UGT1A1)活性完全丧失或活性非常低( 表 1 )[ 7 ]。这不同于Gilbert综合征,Gilbert综合征的基因缺陷位于启动子区域,而不是该基因本身;因此,正常蛋白质的生成数量减少,但蛋白质本身并无异常[ 8 ]。(参见 “Gilbert综合征与胆红素生成过多所致非结合型高胆红素血症” )
UGT基因存在多种亚型,其中只有UGT1A1(胆红素-UGT1)对人体内胆红素结合有显著作用[ 9 ]。UGT1A1基因发生的缺失、插入、错义突变或提前终止密码子,可位于构成UGT1A1 mRNA的5个外显子中的任何一个( 图 2 )[ 10,11 ]。位于外显子1的基因变异仅影响胆红素-UGT亚型(UGT1A1)的活性;而位于外显子2-5的突变影响UGT1A基因座表达的所有亚型。
由于一般人群中Gilbert型启动子的出现频率较高(51%的西方人至少有1个Gilbert型等位基因),一些Crigler-Najjar综合征致病突变的杂合携带者还在其正常等位基因中携带Gilbert型启动子。这种联合缺陷可导致重度高胆红素血症,因为正常等位基因的活性约降至正常水平的30%[ 12,13 ]。这可解释以下现象:Ⅰ型和Ⅱ型Crigler-Najjar综合征患者的家庭成员中均常见中等水平的高胆红素血症。
1938年首次报道了Crigler-Najjar综合征Gunn大鼠模型,为研究胆红素代谢和该病的治疗药物提供了理想模型。Gunn大鼠出现非溶血性非结合型高胆红素血症,呈常染色体隐性遗传;杂合大鼠未出现黄疸[ 14 ]。该病由共同区域外显子4中单个鸟苷残基缺失引起。血清胆红素均为非结合胆红素,因此尿胆红素阴性,胆汁中也没有结合胆红素[ 15 ]。肝组织学检查结果正常[ 16 ]。
临床表现和诊断 — 在出生后几日内发生间接(非结合)胆红素所致持续性黄疸的婴儿,应怀疑为Ⅰ型Crigler-Najjar综合征。这些患儿的其他肝功能检查结果正常,可能存在由核黄疸引起的神经系统症状。偶有患者在青春期出现晚发型核黄疸[ 2,17 ]。(参见 “新生儿非结合高胆红素血症的发病机制和病因” )
Ⅰ型Crigler-Najjar综合征的特征为单纯非结合型高胆红素血症,血清胆红素通常介于20-25mg/dL,但也可能高达50mg/dL( 表 1 )[ 1,18 ]。粪便颜色正常,但由于胆红素的结合显著降低,粪便中尿胆素原排泄减少 1-3,18-22 。胆红素生成速度、骨髓形态,以及红细胞形态和寿命均正常[ 23 ]。光学显微镜和电子显微镜下组织病理学表现无特异性[ 24 ]。
尽管其他疾病也可导致新生儿非结合型高胆红素血症,但根据高胆红素血症的程度及其持续时间可区分开。(参见 “足月儿和晚期早产儿非结合型高胆红素血症的治疗” )
单纯溶血性疾病不会使血清胆红素浓度超过6-8mg/dL。
生理性黄疸是在东亚人中更常见的新生儿血清胆红素短暂性升高,通常在出生后10日内消退。足月新生儿的血清胆红素浓度通常低于6mg/dL,早产新生儿为10-12mg/dL[ 25 ]。其中部分患者的黄疸可能是由UGT1A1基因结构区的突变导致[ 26 ]。
母乳性黄疸(母乳喂养的新生儿中非结合型高胆红素血症)与新生儿黄疸类似,但前者的血清胆红素水平更高(如不治疗,最高达30mg/dL)且持续时间较长。血清胆红素浓度通常在出生后2周内达到峰值,维持升高水平4-10日,然后在出生后3-12周内降至正常[ 27,28 ]。(参见 “新生儿非结合高胆红素血症的发病机制和病因” )
与Ⅱ型的区别 — Ⅰ型与Ⅱ型Crigler-Najjar综合征更难区分。一般来说,Ⅱ型Crigler-Najjar综合征的血清胆红素浓度较低,但可能与Ⅰ型有重叠,尤其是有基础溶血的情况下( 表 1 )。因此,Ⅰ型Crigler-Najjar综合征的鉴别诊断包括伴或不伴溶血的Ⅱ型Crigler-Najjar综合征。
应用 苯巴比妥 有助于区分这些疾病。多数Ⅱ型患者应用苯巴比妥(60-120mg,持续14日)可降低血清胆红素浓度,但该药对Ⅰ型患者无效[ 19 ]。
Ⅰ型与Ⅱ型疾病的另一不同之处在于胆汁中有无葡糖醛酸胆红素。UGT1A1活性极低或无活性的Ⅰ型患者胆汁中不存在或仅有微量结合胆红素,而Ⅱ型患者的胆汁中可检测到大量结合胆红素,不过单结合胆红素的比例大幅增加( 表 1 )。因此,可使用经口放置的十二指肠导管或上消化道内镜从十二指肠采集胆汁进行色谱分析,来区分Ⅰ型与Ⅱ型。
从外周血白细胞、颊黏膜刮取物或其他组织中提取的DNA可用于在患者和杂合携带者中进行基因诊断。此外,我们发现绒毛膜绒毛样本或羊膜细胞的基因分析可在产前识别Ⅰ型Crigler-Najjar综合征基因型[ 29 ]。
治疗 — 在应用光照疗法和血浆置换降低血清胆红素浓度之前,几乎所有Ⅰ型Crigler-Najjar综合征患者均在出生后18个月内死于核黄疸[ 1,30 ]。接受这些治疗的患者大多能存活到青春期之后,且没有明显的脑损伤,但随后仍会死于核黄疸[ 18,20,31,32 ]。治疗失败的原因之一是皮肤变厚,导致光照疗法效果变差[ 32 ]。肝移植可使患者长期存活,是目前唯一的治愈性疗法[ 32,33 ]。
1996年发表的一项多中心调查评估了57例Ⅰ型Crigler-Najjar综合征患者的治疗和结局[ 32 ],结果如下:
15例(26%)发生脑损伤;
5例死亡,10例存活但有一定程度的智力障碍或身体残疾;
21例(37%)患者在平均年龄为91±69岁时接受了肝移植;7例患者在移植时有一定程度的脑损伤,其中2例神经功能改善。
光照疗法 — 光照疗法将一部分胆红素Ⅸ-α-ZZ转化为几何异构体和结构异构体,然后它们从胆汁中排出,该过程不需要以胆红素结合为先决条件 34 。该疗法需要每日暴露于140w荧光灯组12小时,并需要使用遮蔽眼睛的设备[ 32,35 ]。
光照疗法广泛用于治疗新生儿高胆红素血症[ 36 ]。较大儿童和成人应用该疗法的经验有限。在青春期,由于皮肤变厚、皮肤色素沉着增加以及体表面积与体重的比值降低,光照疗法效果变差[ 30,32 ]。一项病例报告显示,一例接受强化光照疗法且每半个月输注1次白蛋白的女性患者成功妊娠[ 37 ]。新生儿血清胆红素水平与母亲相似,在出生后2日需要光照疗法,且并未发生胆红素脑病。
血浆置换 — 血浆置换是危急情况下快速降低血清胆红素浓度最有效的方法[ 20,38 ]。由于胆红素与白蛋白紧密结合,血浆置换过程中清除白蛋白的同时会清除等摩尔的胆红素。
补充磷酸钙 — Gunn大鼠研究支持以下假说:口服无定形 磷酸钙 可捕获肠内非结合胆红素,从而使血清胆红素浓度降低20%-50%[ 39 ]。 碳酸钙 可在肠内生成无定形磷酸钙,应用光照疗法的Ⅰ型Crigler-Najjar综合征患者口服碳酸钙后,血清胆红素浓度也轻度下降(18%)。而没有应用光照疗法的Ⅱ型Crigler-Najjar综合征患者血清胆红素并未降低,这提示 钙 通过结合胆汁中排泄的胆红素光产物而发挥作用,这些光产物在没有钙的情况下会被重新吸收[ 40 ]。
奥利司他 — 一项Gunn大鼠研究表明,口服 磷酸钙 + 奥利司他 联合治疗比光照疗法能更有效降低血清非结合胆红素[ 41 ]。奥利司他是一种脂肪酶抑制剂,可增加粪便中的脂肪排泄量,并与之成比例地降低血浆胆红素,这支持其能“捕获”肠道非结合胆红素[ 42 ]。
随后一项人类安慰剂对照交叉试验纳入16例患者(7例Ⅰ型,9例Ⅱ型),将其随机分配至应用 奥利司他 或安慰剂,同时联用患者常规治疗(光照疗法和/或 苯巴比妥 )[ 43 ]。最初,奥利司他的成人剂量为一次120mg,一日3次,随餐给药,儿童剂量为一次66mg/m 2 体表面积,一日3次。但采用上述剂量时,3例患者发生腹泻,1例患者的血浆非结合胆红素水平明显升高。因此,该研究将剂量降低,成人为早餐和午餐时60mg,晚餐时120mg,儿童为早餐和午餐时22mg/m 2 体表面积,晚餐时66mg/m 2 体表面积。采用该剂量方案时,所有患者的副作用通常为轻度、暂时性且可耐受的。
相比安慰剂, 奥利司他 治疗使粪便中的脂肪和非结合胆红素排泄显著增加。血浆非结合胆红素浓度平均降低9%;16例患者中,7例患者的血浆非结合胆红素水平下降具有临床意义(即,>10%)。膳食脂肪摄入量较低时,疗效更好。
抑制胆红素生成 — 血红素加氧酶的非代谢“死端”抑制剂,如锡-原卟啉或锡-中卟啉,会明显抑制各器官中该酶的活性。研究显示,新生儿出生后不久即给予单剂锡-中卟啉,能使血清胆红素平均降低76%,且不再需要光照疗法[ 44,45 ]。不过,其对Ⅰ型Crigler-Najjar综合征成人患者的疗效短暂。因此,该治疗仅在紧急情况下使用。
肝移植 — 肝移植是Ⅰ型Crigler-Najjar综合征唯一的根治性疗法[ 32,33 ]。肝移植能使血清胆红素水平迅速恢复正常。尽管存在风险,但一些专家仍提倡预防性进行肝移植以避免核黄疸风险,如上所述,一旦出现核黄疸,就可能不能完全可逆[ 32 ]。
肝细胞移植 — 肝细胞移植有望替代肝移植。实验研究中,肝细胞移植是将正常肝细胞注入门静脉[ 46,47 ],或附着于微载体珠后,注入腹膜腔[ 48 ]。一项大鼠模型研究显示,肝切除和放射预处理使得移植细胞优先增殖并纠正代谢缺陷[ 49 ]。肝脏是移植肝细胞长期存活和发挥功能的优选部位,在没有免疫排斥的情况下,这些细胞在肝脏中可长期存活并维持正常功能[ 50 ]。一例Ⅰ型Crigler-Najjar综合征患者接受肝细胞移植后,血清胆红素水平降至移植前的约50%[ 51 ]。但肝细胞移植近3年后,血清胆红素再次开始升高,该患者采用辅助性肝移植成功治疗(参见 “肝细胞移植” )。也有报道显示,另一例Crigler-Najjar综合征受者在肝细胞移植后高胆红素血症暂时部分缓解[ 52 ]。
基因治疗 — 导入正常的胆红素-UGT基因(UGT1A1),有可能治愈引起Crigler-Najjar综合征的基因缺陷。针对基因治疗的Gunn大鼠实验结果令人鼓舞,因此,正在计划开展人类临床试验。
有几种方法可导入正常的胆红素-UGT基因,包括自体移植体外转导正常基因的细胞,以及通过原位灌注或通过全身性给予能携带基因到肝脏的载体来将基因导入肝脏。
体外基因转导 — 体外基因转导首先通过部分肝切除术获取肝细胞,然后这些细胞在原代培养物中生长。采用基因可稳定表达的方法将治疗基因转导至肝细胞,随后将这些肝细胞重新导入患者体内[ 53 ]。由于这些细胞来自患者自身,不会出现排斥反应,无需免疫抑制。
一项初步报道显示,LDL受体基因体外转导使家族性高胆固醇血症患者的LDL-胆固醇水平轻微降低。(参见 “药物抵抗性高胆固醇血症的治疗” )该方法的主要缺点是可获取和转导的肝细胞数量有限;此外,获取细胞所需的手术切除较难重复。
载体介导的基因递送 — 目前正在研究利用病毒和非病毒载体将正常胆红素-UGT基因导入Gunn大鼠肝脏的方法。重复静脉注射表达UGT1A1的裸质粒将质粒DNA递送至肌细胞后,Gunn大鼠的血清胆红素下降[ 54 ]。但是,大多数正在进行的研究都是使用重组病毒载体。
腺病毒载体 — 腺病毒载体能高效递送转基因,且在全身性给予后,这些载体还能特异定位于肝脏。相比鼠白血病病毒,腺病毒载体可将转基因转移到非分裂细胞中。可惜,由于这些病毒的基因组游离于细胞基因组之外,所以需要重复注射,但这并不可能,因为重复注射会诱导宿主免疫应答。所有病毒基因都被删除的腺病毒载体比第一代腺病毒载体具有更低的免疫原性。Gunn大鼠研究显示,采用这些载体的基因治疗使黄疸终生缓解[ 55 ]。但在Crigler-Najjar综合征患者中,这种效果不太可能持续到足以对患者有用。共表达UGT1A1和免疫共刺激抑制因子(如CTLA4Ig)的腺病毒载体可重复给予[ 54 ]。腺病毒载体对人类的长期有效性和安全性尚未明确。
SV40和慢病毒 — 重组SV40和重组慢病毒是更新的病毒载体,可将基因转移到非分裂细胞中并整合到宿主基因组中[ 56 ]。不同于腺病毒,其免疫原性似乎可以忽略不计。但在全身性给予后,这些载体不能定位于肝脏,因而需要经门静脉注入。重组SV40病毒用于Gunn大鼠的初步实验结果令人鼓舞[ 57 ]。
受体介导的基因肝脏递送 — 将全身性给予的DNA递送至肝脏的载体蛋白也已用于Gunn大鼠实验[ 58 ]。以这种方式导入的转基因是瞬时表达的。通过部分肝切除术诱导细胞增殖[ 59 ]或通过药物破坏微管[ 60 ]可将表达延长至几个月。
基因定点转换 — RNA-DNA嵌合分子已用于通过修复致病突变来治疗遗传性疾病[ 61 ]。这些嵌合分子与致病缺陷位点处的特定序列配对,并产生单个错配。这会触发宿主错配修复系统纠正突变。针对这种嵌合分子的初步Gunn大鼠实验显示,通过将缺失的鸟苷残基插入到Gunn大鼠胆红素-UGT基因(UGT1A1)中,可以恢复该酶的活性[ 62 ]。
Ⅱ型Ⅱ型Crigler-Najjar综合征,也称Arias综合征,表型与Ⅰ型相似,但非结合型高胆红素血症通常较不明显(血清胆红素<20mg/dL)( 表 1 )。Arias于1962年首先报道了8例14-52岁的Ⅱ型患者,阐述了该病的临床表现[ 63 ]。Ⅰ型Crigler-Najjar综合征患者在出生后几日内发生黄疸,而Ⅱ型患者仅有半数在1岁之前出现黄疸,有报道显示1例Ⅱ型患者在30岁后才出现黄疸。尽管患者有胆汁淤积,但由于血清胆盐水平正常,不会发生瘙痒。
此类患者的血清胆红素浓度为8-18mg/dL。使用胆红素或其他化合物作为 葡萄 糖醛酸受体,所有患者的肝脏葡萄糖醛酸基转移酶活性均降低[ 19 ]。所有患者除黄疸外均无其他临床异常,但有一例43岁的女性患者存在类似于核黄疸的神经系统综合征,死于44岁。尸检结果显示其肝脏组织学正常,脑小,无胆红素染色,但有典型的核黄疸组织学表现。随后报道了其他一些神经系统受累的Ⅱ型Crigler-Najjar综合征病例。
Ⅱ型Crigler-Najjar综合征患者肝脏中胆红素-UGT活性显著降低[ 64 ],但该缺陷比Ⅰ型中轻得多(胆红素-UGT的残余活性为2%-8%)。在一些病例中,存在高胆红素底物浓度的情况下体外测量的肝脏胆红素-UGT残余活性可能高达正常酶活性的38%[ 7 ]。但由于该酶对胆红素的亲和力相对较低,该酶仅在有高胆红素血症时才能发挥有效催化作用。胆汁有色素沉着,但生成的胆红素中只有大约50%发生结合并排泄到胆汁中[ 19,64 ]。Ⅱ型Crigler-Najjar综合征中结合胆红素主要为单葡糖醛酸胆红素,而正常人中,90%的结合胆红素为双 葡萄 糖醛酸胆红素[ 64,65 ]。
分子缺陷 — 与Ⅰ型Crigler-Najjar综合征一样,Ⅱ型的基因缺陷位于编码胆红素-UGT的5个外显子之一( 图 1 )[ 4,10 ]。Ⅰ型可由多种基因突变导致,而Ⅱ型的基因缺陷通常为点突变,导致单个 氨基酸 替换,会降低但不会消除酶活性[ 4 ]。酶残余活性能使胆红素部分结合,因而高胆红素血症程度较轻。
如上所述,复合杂合子患者具有中等水平的高胆红素血症;复合杂合子是指一个等位基因上有Gilbert综合征的异常启动子,且另一个等位基因上有与Ⅱ型Crigler-Najjar综合征相关的异常胆红素-UGT(UGT1A1)基因[ 12,13 ]。
诊断 — Ⅱ型Crigler-Najjar综合征的特征是非结合型高胆红素血症,血清胆红素通常低于20mg/dL,但禁食或病程中发生其他疾病时可高达40mg/dL[ 66 ]。其他肝功能检查是正常的( 表 1 )。
Ⅱ型Crigler-Najjar综合征的高胆红素血症程度较低,且发病年龄通常较晚,据此可与Ⅰ型区分开。此外, 苯巴比妥 治疗期间高胆红素血症可降低25%以上,这可能是通过诱导胆红素-UGT残余活性而实现的( 表 1 )[ 19,32 ]。Ⅰ型患者应用苯巴比妥无效。
如果在患者应用这些酶诱导剂后观察到疗效但仍对诊断存疑,通过色谱法分析胆汁色素来测定胆红素结合物可以确诊。UGT活性极低或无活性的Ⅰ型患者胆汁中不存在或仅存在微量结合胆红素,而Ⅱ型患者的胆汁中可检测到大量结合胆红素,不过单结合胆红素的比例大幅增加( 表 1 )。基因检测目前仅用于研究实验室。
治疗 — Ⅱ型Crigler-Najjar综合征患者发生神经系统后果的可能性远低于Ⅰ型患者,因此可能不需要对高胆红素血症采取特异性治疗。不过,黄疸影响生存质量的患者可能需要治疗。可给予 苯巴比妥 (60-180mg/d,分次给药),该治疗可使血清胆红素水平至少降低25%[ 19 ]。预计在2-3周内起效, 氯贝丁酯 的效果相似,副作用更少[ 67 ]。Ⅱ型Crigler-Najjar综合征女性患者已有成功妊娠的报道。某些情况下,妊娠患者接受了苯巴比妥治疗[ 68 ]。妊娠期间禁用氯贝丁酯。
总结与推荐
Crigler-Najjar综合征,也称伴 葡萄 糖醛酸基转移酶缺乏的先天性非溶血性黄疸,是一种罕见的常染色体隐性胆红素代谢疾病。根据严重程度,分为2种类型:Ⅰ型和Ⅱ型( 表 1 )。(参见上文 ‘分类’ )
在出生后几日内发生间接(非结合)胆红素所致持续性黄疸的婴儿,应怀疑为Ⅰ型Crigler-Najjar综合征。这些患儿的其他肝功能检查结果正常,可能存在由核黄疸引起的神经系统症状。偶有患者在青春期出现晚发型核黄疸。(参见上文 ‘临床表现和诊断’ )
区分Ⅰ型和Ⅱ型Crigler-Najjar综合征较为困难。一般来说,Ⅱ型Crigler-Najjar综合征患者的血清胆红素浓度较低,但可能与Ⅰ型有重叠,尤其是有基础溶血的情况下( 表 1 )。因此,Ⅰ型Crigler-Najjar综合征的鉴别诊断包括伴或不伴溶血的Ⅱ型Crigler-Najjar综合征(参见上文 ‘与Ⅱ型的区别’ )。Ⅱ型Crigler-Najjar综合征的特征为非结合型高胆红素血症,血清胆红素通常低于20mg/dL,但禁食或病程中发生其他疾病时可高达40mg/dL。其他肝功能检查是正常的。(参见上文 ‘诊断’ )
Ⅱ型Crigler-Najjar综合征患者发生神经系统后果的可能性远低于Ⅰ型患者。因此,可能不需要对高胆红素血症采取特异性治疗。不过,黄疸影响生存质量的患者可能需要治疗。对于需要治疗的患者,建议使用 苯巴比妥 (成人:60-180mg/d,分次给药;儿童:一次2mg/kg,一日2-3次),这可使血清胆红素至少降低25%。预计在2-3周内起效,苯巴比妥的维持剂量需要根据患者具体情况而定。 氯贝丁酯 同样有效(成人:2g/d,分次给药),副作用较少,但妊娠期间禁用(参见上文 ‘治疗’ )。氯贝丁酯治疗Ⅱ型Crigler-Najjar综合征的经验不及苯巴比妥丰富。一旦确诊,通常不需要继续长期使用酶诱导剂。
光照疗法(一日8-16小时)仍是Ⅰ型Crigler-Najjar综合征的主要治疗手段。请注意,荧光灯的照射强度会逐渐降低,要定期检查。日光暴露也是有效的光疗方式。口服 碳酸钙 能轻度提高光照疗法降低血清胆红素的效果。血浆置换仅用于治疗病程中发生其他疾病时血清白蛋白浓度下降所致的血清胆红素急剧升高。肝移植目前仍是根治性疗法,通常在大约青春期时考虑实施。1 样品的前处理方法概述
茶叶中重金属元素检测的前处理一般是除去茶叶中的有机成分,保留包括所需要检测的重金属元素在内的无机成分。
11 传统方法
传统方法一般分为灰化法和消化法两种。灰化法采用高温灼烧破坏样品中的有机物,最后用稀硝酸来溶解灰分中的重金属。消化法则利用浓硝酸和浓硫酸或硝酸和高氯酸等强氧化剂,并加热消煮使样品中的有机物质完全分解、氧化,呈气态逸出,待测成分则转化为无机物状态存在于消化液中供测试用。这两种方法是国家标准规定的样品处理方法,但在检测过程中发现这两种方法都有一些不利因素:
灰化法时间太长,一般需要6~8 h,有时甚至需花费几十小时,还可能造成挥发元素的损失或坩埚吸留降低测定值和回收率;消化法同样消化周期长,步骤繁琐,消化过程中易产生大量的有害气体,且试剂用量多,易使空白值偏高。
12 微波消解和高压消解
微波加热方式是一种直接的“体加热”方式,其能量可以透过包装材料,直接进入试液内部。很多科学工作者都进行过这方面的研究。傅明等采用微波消解法和电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定了茶叶中铅、砷、铜、镉、锰、铁、锌、硒等12种元素,RSD均小于9%,回收率为845%~115%。林捷等采用微波法消解样品,测定了茶叶中的Cu、Pb元素,回收率931%~1059%,该方法具有快速、高效、简便、节约试剂、空白值低等优点。
高压消解是将茶叶置于高压消解罐中,利用罐体内高温高压密闭的强酸或强碱的环境来达到快速消解难溶物质的目的,可使消解过程大为缩短,且使被测组份的挥发损失降到最小限度,有利于控制测定的准确度。目前已被广泛应用于各分析领域,并被认定为标准方法,这一方法消解程度比较好,且成本也不高,但危险系数较其他方法相对要高。陆洋等建立密封消解原子荧光光谱法同时测定茶叶中硒和锡的方法,硒检出限为032 μg/L,测定相对标准偏差为18%,样品加标回收率为964%~988%,锡检出限为030 μg/L,测定相对标准偏差为35%,样品回收率为927%~1020%。彭玉魁用增压溶样和等茶叶中重金属检测研究概述
13 酸提取法
酸提取法作为样品快速测定的预处理技术,也被国内外学者广泛研究。浸提法是用适当的浸取剂将其中的被测组分浸出,该法 *** 作简便、快速,但有时并非所有被测组分都能提取完全,必须注意检查提取的程度。李大春用HCl浸提和原子吸收测定茶叶中铅、铜,与用国家标准NHO3-H2SO4-HClO4法测定茶叶标样结果的精密度和准确度基本一致。袁建采用2 mol/L的盐酸在70 ℃时浸泡60 min提取茶叶中重金属元素,Cu的提取率为967%,Pb的提取率为932%。
14 其它方法
传统的样品预处理方法存在着 *** 作繁琐费时、回收率低、实验空白值高、以及试剂对环境的污染等问题,寻找简便有效的样品预处理方法一直是分析工作者的研究课题。如汪江节等应用悬浮液进样技术和火焰原子光谱法,测定了茶叶中的铜。翁棣等利用超声搅拌悬浮液进样技术和火焰原子吸收光谱法,成功测定了茶叶中铜、铁、锌、铅、镉的含量。电热蒸发(ETV)作为ICP-AES和ICP-MS联用的一种进样技术,具有进样效率高、样品需求少、检出限低以及可直接分析固体试样等优点。陈世忠以聚四氟乙烯(PTFE)悬浮体为化学改进剂,采用悬浮体制样ETV-ICP-AES法直接同时测定茶叶中的痕量元素La、Yb、Y、Cu、Cr的蒸发行为,并对主要影响因素进行了研究。
2 样品检测方法概述
21 原子光谱法
原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectrome-try,AAS) [2][6][10][20]是目前茶叶中重金属元素检测最常用的一种方法,对分析茶叶中的Pb、Cd、Zn、Cu等重金属元素都有较高的灵敏度。该方法是基于气态的被测元素基态原子外层电子对紫外光和可见光的吸收为基础进行元素定量分析的方法。根据原子化的方式不同,可分为火焰原子吸收光谱法(FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)。FAAS是一种成熟的分析技术,具有 *** 作简单、分析速度快、测定高浓度元素时干扰小、信号稳定等优点。GF-AAS是一种常用的痕量分析技术,灵敏度很高,且具有取样量少、化学预处理简单、能直接分析固体及高粘度液体试样等优点。这2种方法的缺点是,FAAS不宜测定在火焰中不能完全分解的耐高温元素(如B、V、Ta、W、Mo)和碱土金属元素以及共振吸收线在远紫外区的元素(如P、S、卤素);GF-AAS法基体干扰较严重,且不适合做多元素分析。马戈等[21] 研究了横向加热石墨炉原子吸收光谱法测定茶叶中铅和锡,用磷酸二氢铁和硝酸镁作混合基体改进剂,消除基体干扰,铅和锡的检出限分别达到00078 μg/g和00015 μg/g。原子发射光谱法(Atomic Emission Spectrome-try,AES)是利用气态原子(或离子)在受到热或电的激发时发射出紫外及可见光的特征辐射进行检测的一种方法。该法灵敏度高,选择性好,能同时分析多种元素,是一种常用的分析方法,尤其是ICP-AES灵敏度更高,且线性范围宽(0~105),近年来研究较多。
原子荧光光谱法(Atomic Fluorescence Spec-trometry,AFS)是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生的荧光强度,来测定待测元素含量的一种方法。该法基体干扰少,灵敏度高,缺点是应用面窄,测定时受散射光影响较严重。1969年,Holak把经典的砷化氢发生反应与原子光谱法相结合,创立了氢化物发生-原子光谱分析(HG-AAS)联合技术。1974年,Tsjiu和Kuga把氢化物发生进样技术与无色散原子荧光分析相结合,实现了氢化物发生-无色散原子荧光光谱(HG-AFS)的联合分析,随后HG-AFS分析技术得到了迅速的发展和应用,目前已成为金属元素分析的重要手段。近年来已有用该法测定茶叶
22 电化学法
用电化学方法检测茶叶中微量元素和重金属也有较多报道,它以极谱分析法为代表,在此基础上又第1期 侯芳 茶叶中重金属检测研究概述 15
衍生出伏安分析及离子选择性电极等方法。汪晖等在01 mol/L HCl底液中,以银基汞膜电极为工作电极,采用差分脉冲溶出伏安法测定了茶叶中的铅含量,铅的峰电流与其质量浓度在01~15 μg/mL范围内有良好线性关系,最低检出限为001 μg/mL。电化学分析法具有不受样液色质、混浊度影响,测定范围广,灵敏度高,分析步骤简单、快速,不使用大型仪器和经济适用等优点。其缺点是条件苛刻,测定结果重现性差。随着各种生物传感器、催化体系和络合体系的发展,以及酶电极、微型电极和修饰电极的研制,电化学在茶叶的重金属分析中的应用具有广阔的前景。赵广英等[30]利用同位镀汞法修饰的丝网印刷碳电极,电化学方波溶出伏安法快速检测茶叶中的铅含量,方法的灵敏度、线性范围和检测限分别为227 nA·μg-1·L-1,10~225 μg·L-1(r=09986)和074 μg·L-1(S/N=3)。
23 ICP/MS法
ICP/MS(Inductively Coupled Plasma Mass Spec-trometry)是以电感耦合等离子体(ICP)为离子化源的质谱分析法。国内外已有不少人用该法测定了茶叶中的重金属,现在的ICP-MS仪器线性检测范围可达9个数量级。 黄志勇等[31]用ICP-MS同时测定了测定了碧螺春、乌龙茶、毛峰、茉莉花茶和云南滇红5种茶叶中微量元素的含量,方法的回收率大多介于95%~110%之间,相对标准偏差小于5%。
24 其他方法
紫外-可见分光光度法灵敏度高,设备简单,测定成本低,定量性好,适宜在实验室中使用。该法的缺点是对低含量的重金属检出限达不到要求,某些元素的测定存在需用有机溶剂多次萃取、 *** 作较繁琐等问题。万益群等利用蜡相分光光度法测定茶叶中痕量锰,检出限为16×10-9 g/mL,方法灵敏度是液相光度法的10倍。潘仲巍等利用离子交换树脂光度法测定3种茶叶中的微量铜,方法较溶液光度法的灵敏度提高了近7倍。
另外,还有荧光熄灭法、液相色谱法 、化学发光法 、中子活化分析法等方法。用离子色谱法测定了茶叶中铜、铅等7种金属元素的含量。舒友琴等用毛细管离子分析(CIA)法测定了茶叶中的锌、锰、铜、铅和镉,平均回收率在964%~1042%之间,方法检测限为002~02 μg/ml。周跃花等利用分子荧光法测定了茶叶中硒的含量。Ms固体超强组合型制备工艺 详细说明:
IVF等极为困难的特殊培养以及分子生物学实验专用
Milli-Q Synthesis系结合Gradient所采用的短波UV灯(185nm)以及Biocel所采用的5,000分子量的UF膜,其产水的TOC值可在5ppb以下(当进水的TOC值低于50ppb),热源则低于0001EU/ml的新型超纯水装置。
本系统特别适用在容易受到水质影响的IVF或是DNA、RNA等分子生物学实验。当然,Milli-Q Synthesis的产水也可使用在需高灵敏度的HPLC检测上。
功能
◆TOC数值显示
◆电阻率显示
◆水温显示
◆纯水柱更换显示
◆“A10”UV灯更换显示
◆UV灯更换提示
◆UF膜自动清洗
◆消毒提醒
◆定期循环
◆定量取水
◆取水纯度设定
◆运转状态输出
需加装“A10”TOC检测仪
技术指标
产水量 15L/min
电阻率 182MΩ·cm(25℃)
总有机碳TOC 〈5ppb
热源 0001EU/mL
细菌 〈1cfu/mL
颗粒〉022um 〈1P/mL
Elix产水作为进水,其TOC值低于50ppb
Millipore公司是驰名世界的纯水及超纯水设备制造商,根据用户的独特要求设计制造出一系列不同的纯水及超纯水系统。 其中Milli-Q系列更是所有从事化学分析、生化研究及细胞培养所不可缺少的,该系统以反渗透水、蒸馏水、Elix水或去离子水为进水, 随时提供符合美国材料试验学会(ASTM)、美国病理学会(CAP)和临床医学会(NCCLS)规定的I级(试剂级)超纯水。
a)纯化系统
将自来水作初步处理,一般包括预过滤(深层过滤及膜过滤)和反渗透或蒸馏法,而反渗透因其污染物去除率达到90%-95%以上,回收率达20%-40%以上,效益比传统纯蒸馏法更理想,因此是Milli-Q超纯水系统的理想进水。
另外,Millipore为配合日渐普及的微量分析,研制出Elix连续电流去离子系统,结合反渗透及连续电流去离子技术的优点——经济高效(R〉5MΩ·cm),可用于一般实验室作分析用水,又因其出水质量高,如作为Milli-Q的进水,更能提高Milli-Q纯化柱的使用寿命及出水水质。
b)存储系统
纯化水在一般出水罐中储存会吸收环境中的杂质,使水质变坏。另外,光照也会引起微生物滋生种种杂质,并且微生物会严重影响下游的超纯系统。Millipore专利设计的储水系统能有效改善以上问题,长期保持水质,提高Milli-Q水的质量。
c)超纯水系统
将纯水作超纯化处理,出水水质可以达到电阻率:182MΩ·cm,总有机物〈10ppb,配合不同设计的超纯化柱,能有效去除水中的热源及有机物,适合所有高灵敏度实验的要求。
此外,Millipore的纯水及超纯水系统能外接打印机,打印出水水质资料,符合优良实验室标准(GLP),Millipore产品更得到了ISO9002质量认证,制造工艺符合GMP规范。
最新Milli-Q超纯水系统包括:Milli-Q Academic/Biocel/Gradient/Synthesis/Element系列。独特设计的新一代增强型Milli-Q Century超纯水系统可提供最高品质的超纯水:
根据进水水质不同和用途不同,可灵活选用不同的QG预纯化柱和QU超纯化柱
如果偶尔对热源或RNA酶有要求,可选择Pyrogard D一次性超滤柱
新的定时流量出水开关,可使取水做到定时或定量,而且流速校正简单快捷
采用POU(Point of Use)装置:伸展灵活的供水 *** 作臂使采水 *** 作更加方便;也可选择脚踏开关,远距离显示和取水装置,使取水和 *** 作更加灵活方便
高精度的水质测量系统,精确测量产水的电阻率,并有TOC测量可供选择(TOC测量范围1-999ppb,符合USP24)
整机符合优良实验室标准(GLP),备有RS232输出接口,也可选择Millipore最新的Explore Data 软件将自己的PC机与纯水系统相连,下载历史数据和水质报告,使实验室环境网络化
采用新型加压泵噪音更小,真正静音 *** 作(1米处小于40db)
整机设计小巧即可挂墙又可在桌面上使用,也可选择分体式设计,最大程度的节约实验室空间
有最大的灵活组合性和升级性
不同的超纯水应用,对应于不同颜色的前门,改变实验室仪器单一色彩格调,增加一点轻松
以基础应用型Milli-Q Academic型为基础,对于各种不同的应用领域和不同的技术分析目的要求,可增加或调整不同的水处理组件,组合成一系列的Milli-Q超纯水系统,满足不同实验室的不同分析要求
Milli-Q超纯水系统应用简介
Milli-Q Academic
基础应用型
高效液相色谱
离子色谱
原子吸收光谱
原子发射光谱
质谱分析仪
氨基酸分析仪
PCR应用及分析
气象分析仪器
精密仪器分析用水等
高精密光学镜片冲洗
分析试剂及药品培置
Milli-Q Biocel
超滤除热源型
分子生物学及生命科学
动物细胞及植物细胞培养
试管婴儿
电泳、凝胶分析
生物工程
培养基制备
Milli-Q Gradient
超低有机物型
高效液相色谱
离子色谱
气相色谱
气-质联用
总有机碳(TOC)分析
有机物分析
毛细管电泳
微电子部件的冲洗
毒理学研究
环保实验分析
Langmuir单层分析
Milli-Q Synthesis
超强组合型
环境分析实验
物理学、电化学及界面研究
毒理学研究
各种高精密仪器分析
精密分析标准品、试剂
分子生物学及生命科学
试管婴儿
组织培养
动物细胞及植物细胞培养
氨基酸分析
双向电泳
Milli-Q Element
超低元素型
痕量分析,如ICP-MS、ILC、FAAS等
规格
产水流速 15L/min
产水电阻率 182MΩ·cm(25℃)
TOC 〈10ppb& 〈5ppb&
热源 〈0001Eu/ml# 〈0001Eu/ml 〈0001Eu/ml# 〈0001Eu/ml 〈0001Eu/ml#
进水水质 Elix、RO(反渗透)纯水、蒸馏水或去离子水
进水压力 零压力进水(〈03bar)
进水水温 5~35℃
重量+ 166kg 169kg 174kg 177kg 199kg
机身大小 H455W255D315mm
电导仪 316L同轴式电极,电极常数为001cm-1
自动定量取水校正 定量取水时准确度为±3%
远距离诊断 可通过系统专用软件做远距离系统传输并由专业系统工程师做远距诊断
认证 全系统可检附并可追溯至NIST的仪表校验证明书(ISO9001/ISO14001)
:进水的TOC值浆影响超纯水的最终TOC值。上述的TOC值是以Elix产水作为进水,其TOC值低于50ppb
& :甚至可降至1ppb以下。视进水条件及采样 *** 作环境
#:需另加装Pyrogard-D
+:此为加装A10 TOC监测仪的重量
NIST:National Institute of Standard and Techology实验二 气相色谱定性和定量分析
1、 为什么可以利用色谱峰的保留值进行色谱定性分析?
因为在相同的色谱条件下,同一物质具有相同的保留值,当用已知物的保留时间与未知祖坟的保留时间进行对照时,若两者的保留时间相同,则认为两者是相同的化合物。
2、 利用面积归一化法进行定量分析是,进样量是否需要非常准确,为什么?
因为归一化法的结果是一个比例
峰面积百分比=该峰的峰面积/所有峰面积和
可以把进样量(进样体积样品浓度)看作是1(即100%),检测出的各个峰(主峰和杂质峰)都是这个1的一部分,且各个峰面积百分比的和为1。简单的用一个数学公式表示就是
各个峰面积分别为A,B,C,D……M
各个峰面积和为W=A+B+C+D+……+M
那么各峰面积百分比就是A/W,B/W,C/W,……,M/W
A/W+B/W+C/W+……+M/W
=(A+B+C+D+……+M)/W
=W/W
=1
一个样品中各个峰彼此之间的比例是一定的,所以进样量的准确度要求不高。
实验三 聚乙烯和聚苯乙烯膜的红外光谱分析
1、 化合物的红外吸收光谱是怎样产生的?它能提供哪些信息?
当一束具有连续波长的红外光通过物质,物质分子中某个基团的振动频率或转动频率和红外光的频率一样时,分子就吸收能量由原来的基态振(转)动能级跃迁到能量较高的振(转)动能级,分子吸收红外辐射后发生振动和转动能级的跃迁,该处波长的光就被物质吸收。所以,红外光谱法实质上是一种根据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息来确定物质分子结构和鉴别化合物的分析方法。位置、强度、峰形是IR的三要素。吸收峰的位置和形状反应分子所带官能团,可以推断化合物的化学结构;吸收峰强度可以测定混合物各组分的含量;应用红外光谱可以测定分子的键长、健角,从而推断分子的立体构型,判断化学键的强弱等。
2、 红外光谱实验室为什么对温度和相对湿度要维持一定的指标?
一个很重要的原因是红外光谱仪器中有几个作用较大且比较贵重的光镜是用KBr做的,极易受潮,温度或湿度过高都会造成光镜的损坏,一般温度不能超过25度,湿度最好在45%以下,另外要补充的是只要是高精密的仪器,对室内的温湿度都是有要求,能起到保持仪器的精密度、减缓仪器的老化的作用。
3、 如何进行红外吸收光谱的图谱解释?
根据官能团的特征峰,与谱图进行一一对应。
实验四 电位法测天然水中微量的氟
1、 标准曲线法有何优点?
标准曲线法的优点是:绘制好标准工作曲线后测定工作就变得相当简单,可直接从标准工作曲线上读出含量,因此特别适合于大量样品的分析。
2、 离子选择电极法测F浓度时,加入TISAB的组成和作用是什么?
首先说一下它的组成,TISAB由氯化钠,柠檬酸钠,冰醋酸,和氢氧化钠等组成,其作用有三,第一氯化钠能提高离子总强度,第二,柠檬酸钠是为了掩蔽干扰离子,第三,冰醋酸,氢氧化钠是为了行成缓冲溶液。总的作用就是为了减少测定的误差!
实验五 紫外分光光度法直接测定水中酚
1、 紫外分光光度法直接测定水样时有何优缺点?
优点是找到对的吸收波长时可快速侦测。
缺点是浓度不能太高(最好在mM~μM之间),会有同吸收峰的物质所干扰,而无法得到正确的数据
2、 紫外分光光度法的适用条件?
应用范围:①定量分析,广泛用于各种物料中微量、超微量和常量的无机和有机物质的测定。②定性和结构分析,紫外吸收光谱还可用于推断空间阻碍效应、氢键的强度、互变异构、几何异构现象等。③反应动力学研究,即研究反应物浓度随时间而变化的函数关系,测定反应速度和反应级数,探讨反应机理。④研究溶液平衡,如测定络合物的组成,稳定常数、酸碱离解常数等。
对溶剂的要求
含有杂原子的有机溶剂,通常均具有很强的末端吸收。因此,当作溶剂使用时,它们的使用范围均不能小于截止使用波长。例如甲醇、乙醇的截止使用波长为205nm 。另外,当溶剂不纯时,也可能增加干扰吸收。因此,在测定供试品前,应先检查所用的溶剂在供试品所用的波长附近是否符合要求,即将溶剂置1cm石英吸收池中,以空气为空白(即空白光路中不置任何物质)测定其吸收度。溶剂和吸收池的吸光度,在220~240nm 范围内不得超过040,在241~250nm范围内不得超过020,在251~300nm范围内不得超过010,在300nm以上时不得超过005。
测定法
测定时,除另有规定外,应以配制供试品溶液的同批溶剂为空白对照,采用1cm的石英吸收池,在规定的吸收峰波长±2nm以内测试几个点的吸收度,或由仪器在规定波长附近自动扫描测定,以核对供试品的吸收峰波长位置是否正确,除另有规定外,吸收峰波长应在该品种项下规定的波长±2nm以内,并以吸光度最大的波长作为测定波长。一般供试品溶液的吸收度读数,以在03~07之间的误差较小。仪器的狭缝波带宽度应小于供试品吸收带的半宽度,否则测得的吸收度会偏低;狭缝宽度的选择,应以减小狭缝宽度时供试品的吸收度不再增大为准,由于吸收池和溶剂本身可能有空白吸收,因此测定供试品的吸光度后应减去空白读数,或由仪器自动扣除空白读数后再计算含量。当溶液的pH值对测定结果有影响时,应将供试品溶液和对照品溶液的pH值调成一致。
(1) 鉴别和检查 分别按各品种项下的方法进行。
(2) 含量测定 一般有以下几种。
对照品比较法
按各品种项下的方法,分别配制供试品溶液和对照品溶液,对照品溶液中所含被测成分的量应为供试品溶液中被测成分规定量的100%±10%,所用溶剂也应完全一致,在规定的波长测定供试品溶液和对照品溶液的吸光度后,按下式计算供试品中被测溶液的浓度∶
CX=(AX/AR)CR
式中 CX为供试品溶液的浓度;
AX为供试品溶液的吸收度;
AR为对照品溶液的浓度;
CR为对照品溶液的吸收度。
吸收系数法
按各品种项下的方法配制供试品溶液,在规定的波长处测定其吸光度,再以该品种在规定条件下的吸收系数计算含量。用本法测定时,吸收系数通常应大于100,并注意仪器的校正和检定。
比色法
供试品溶液加入适量显色剂后测定吸光度以测定其含量的方法为比色法。
用比色法测定时,应取数份梯度量的对照品溶液,用溶剂补充至同一体积,显色后,以相应试剂为空白,在各品种规定的波长处测定各份溶液的吸光度,以吸光度为纵坐标,浓度为横坐标绘制标准曲线,再根据供试品的吸光度在标准曲线上查得其相应的浓度,并求出其含量。
也可取对照品溶液与供试品溶液同时 *** 作,显色后,以相应的试剂为空白,在各品种规定的波长处测定对照品和供试品溶液的吸光度,按上述(1)法计算供试品溶液的浓度。
除另有规定外,比色法所用空白系指用同体积溶剂代替对照品或供试品溶液,然后依次加入等量的相应试剂,并用同样方法处理制得。
实验六 用高效液相色谱法测定饮料中的咖啡因
1、 解释反相色谱(n-C18)测定饮料中咖啡因的分离原理。
反相柱n-C18,是将非极性物质n-C18烷(正构烷烃)键合到硅胶基质上,分离过程中以极性溶剂为流动相,实现弱极性化合物的分离。与其它组分(如:单丁酸、咖啡酸、蔗糖等)相比,咖啡因是弱极性化合物。
2、 在本实验中,用峰高H为定量基础的校正曲线能否得到咖啡因的精确结果?
可以用峰高计算,但这种定量方法多在以前色谱工作站不普及而采用记录仪记录图谱的时代,且前提是色谱峰型、柱效非常好,要求拖尾因子在095~105之间,否则误差会很大。
目前峰高计算方法已经基本不采用了,我做了十年色谱还未使用过,因为色谱工作站可以直接告诉你峰面积!建议以峰面积计算。
3、 能否用离子交换柱测定咖啡因?为什么?
不行
因为离子交换色谱(ion exchange chromatography,IEC)以离子交换树脂作为固定相,树脂上具有固定离子基团及可交换的离子基团。当流动相带着组分电离生成的离子通过固定相时,组分离子与树脂上可交换的离子基团进行可逆变换。根据组分离子对树脂亲合力不同而得到分离。
阳离子交换:
阴离子交换:
式中"--"表示在固定相上,Kxy和Kzm是交换反应的平衡常数,Z+和X-代表被分析的组分离子。M+和Y-表示树脂上可交换的离子团。
离子交换反应的平衡常数分别为:
阳离子交换:
阴离子交换:
平衡常数K值越大,表示组分的离子与离子交换树脂的相互作用越强。由于不同的物质在溶剂中离解后,对离子交换中心具有不同的亲合力,因此具有不同的平衡常数。亲合力大的,在柱中的停留时间长,具有高的保留值。
依据咖啡因的结构式1,3,7-三甲基黄嘌呤或3,7-二氢-1,3,7三甲基-1H-嘌呤-2,6-二酮,其解离常数很小,不符合离子交换色谱的要求。
实验七 X射线衍射粉末法物相分析
讨论本实验所得数据与标准数据为什么存在细微差别?
样品颗粒大小对实验结果的影响为了比较充分地说明颗粒大小对测试结果的影响程度,我们选取了来自内蒙古巴丹吉林沙漠表层矿物试样作为分析对象用日本理学(Rigaku)公司生产的D/Max2400型多晶X射线衍射仪进行测试Cu靶(λ=0 154056 nm),管电压40 kV,管电流60 mA,扫描速度10 deg /min,步长为0 02°,DS(发散狭缝)=SS(防散射狭缝)=1°, RS(接收狭缝)=0 3 mm分别将样品充分研磨过筛,样品细度从小到大分别为45、48、58、75、150μm 5个等级,所得X射线衍射分析结果如图1所示从图中可看出,颗粒度为150μm的样品衍射峰最弱,衍射背底最强,一部分含量微弱的样品物质其衍射峰没有被扫出来对于颗粒大小为75、58、48和45μm的样品,随着颗粒度的减小,衍射峰强度不断变大,物质中微量成份的衍射峰逐渐变强
从衍射结果可以看出,样品颗粒比较大时,所得的衍射峰强度较弱,背底较大究其原因,主要是粗大的样品装填后其表面晶体颗粒数量会比较少,参与布拉格衍射的晶面就比较少,使X射线衍射峰的强度比较弱,而漫反射现象会非常明显,使本来就比较弱的衍射峰就会更弱,湮没在背底里,甚至会损失掉反之,样品颗粒度越小,表面参与“镜面反射”的晶面越多,使晶粒取向分布的统计性波动减小,强度的再现性误差减少[4]同时漫反射不容易发生,峰背底较小,一些低含量物质衍射峰也能观测到[2]当然粒度也不能太小,如果粒度小于0 1μm时,将会使衍射峰宽化,同时导致积分强度测量不准而产生误差在实际测量中,一方面有些质地非常坚硬的物质不容易研的很细,能达到50μm已经很不错,另一方面大部分样品当颗粒细化到50μm以下,再进行研磨所得的衍射结果变化不大[3],所以进行衍射实验使粉末样品颗粒达到50μm是一个较为理想的尺寸
12 玻璃样品架装填量不同对衍射结果的影响
为了说明粉末样品装填量不同对衍射结果的影响,选取50μm分析纯氯化钠(NaCl)作为实验样品,用X射线衍射仪按照前述条件进行测试实验用玻璃样品架为原厂家生产的50×35 mm样品架,样品凹槽大小为20×15 mm,槽深为0 5 mm分别选取高出样品架、与样品架水平和低于样品架3种情况进行测试实验,得到如图2所示的实验结果从结果不难看出,与样品架水平的填样方法衍射图谱效果最好,强度也最大,背底最小;而高出样品架及低于样品架装填样品所得的衍射图谱强度明显较低,有些弱峰比较模糊,测试效果不好
结合测角仪的聚焦几何原理[4],对衍射结果进行分析,只有装填样品表面与样品架水平的情况下,才能保证试样表面在扫描过程中始终与聚焦圆相切,使样品表面与聚焦圆有同一曲率,使探测器在短暂的扫描进程中接收到更多的衍射线束,从而增强衍射线的强度,提高测量准确性所以,填样与样品架水平时衍射线峰强最大,峰形也最明锐,背底最弱而填样高出和低于样品架时大部分的晶面(hk)不满足测角仪的聚焦几何原理,扫描过程中探测器接收到的信号比较弱,所以表现在衍射图谱上就是较弱的峰强和较高的背底这2种装样方法都是我们测量中应该尽量避免的
13 少量样品或微量试样采用横式填样或竖式填样对衍射结果的影响
在许多新物质合成实验中,由于受实验条件和合成方法等因素的制约,有许多合成物产量很低,最终得到几毫克甚至更少对这类样品进行X射线衍射实验时,是采用横式还是竖式装样(图3)对测试更有利进行了试验选用FeNdO3化合物作为分析对象,分别采用2种不同的装样法,用X射线衍射仪进行测试,得到如图4所示的实验结果从所得结果不难看出,横式填样方法所得衍射图谱效果较好,强度较大;而竖式填样法所得的衍射图谱弱峰比较模糊,测试效果不好究其原因,主要是因为填样宽度是为保证在2θ大于盲区(2θmin)的扫描过程中参与衍射的体积保持不变[5],在样品量较少的情况下,应保证填样宽度达到最大值特别是仪器的D和SS使用较大值时,衍射强度主要由衍射体积所制约的积分面积决定的,随着体积的减小,衍射强度也呈现降低趋势,衍射角度愈小影响愈大可见,当样品量较少时,应采用图3横式填样方法
2 结论
通过实验分析研究,本文可以得到粉末X射线衍射测量中一些影响因素对实验结果的影响
(1)粉末样品自身颗粒的大小对X射线衍射分析测试结果有比较大的影响实验结果表明,使粉末样品颗粒细化到50μm左右,所测得的衍射结果才较为理想
(2)样品架装填粉末样品量不同对衍射结果有直接的影响,只有粉末样品与样品架装填水平的情况下,才能得到较为准确和理想的衍射结果
(3)对于少量样品或微量试样采用横式填样法更加科学合理,所得的衍射实验图谱效果会更好一些
参考资料:
实验八 原子荧光光谱法测定水质中的硒
从原理、仪器结构、应用三方面对原子吸收、发射和原子荧光光谱法进行比较。
AAS、AES与AFS ( 一)基本概念: ①AAS(原子吸收光谱)是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光的吸收为基础的分析方法。(基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线(通常是待测元素的特征谱线)的吸收作用来进行元素定量分析的一种方法。) 原子吸收光谱分析的基本过程: (1)用该元素的锐线光源发射出特征辐射; (2)试样在原子化器中被蒸发、解离为气态基态原子; (3)当元素的特征辐射通过该元素的气态基态原子区时,部分光被蒸气中基态原子吸收而减弱,通过单色器和检测器测得特征谱线被减弱的程度,即吸光度,根据吸光度与被测元素的浓度成线性关系,从而进行元素的定量分析。 ②AES(原子发射光谱)原子发射光谱分析是根据原子所发射的光谱来测定物质的化学组分的。 不同物质由不同元素的原子所组成,而原子都包含着一个结构紧密的原子核,核外围绕着不断运动的电子 。每个电子处于一定的能级上,具有一定的能量。在正常的情况下,原子处于稳定状态,它的能量是最低的,这种状态称为基态。但当原子受到能量(如热能、电能等)的作用时,原子由于与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量,使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能级上,处在这种状态的原子称激发态。电子从基态跃迁至激发态所需的能量称为激发电位,当外加的能量足够大时,原子中的电子脱离原子核的束缚力,使原子成为离子,这种过程称为电离。原子失去一个电子成为离子时所需要的能量称为一级电离电位。离子中的外层电子也能被激发,其所需的能量即为相应离子的激发电位 。 处于激发态的原子是十分不稳定的,在极短的时间内便跃迁至基态或其它较低的能级上。当原子从较高能级跃迁到基态或其它较低的能级的过程中,将释放出多余的能量,这种能量是以一定波长的电磁波的形式辐射出去的,其辐射的能量可用下式表示: E2、E1分别为高能级、低能级的能量,h为普朗克(Planck)常数;v 及λ分别为所发射电磁波的频率及波长,c为光在真空中的速度。 每一条所发射的谱线的波长,取决于跃迁前后两个能级之差。由于原子的能级很多,原子在被激发后,其外层电子可有不同的跃迁,但这些跃迁应遵循一定的规则(即“光谱选律”),因此对特定元素的原子可产生一系列不同波长的特征光谱线,这些谱线按一定的顺序排列,并保持一定的强度比例。 光谱分析就是从识别这些元素的特征光谱来鉴别元素的存在(定性分析),而这些光谱线的强度又与试样中该元素的含量有关,因此又可利用这些谱线的强度来测定元素的含量(定量分析)。这就是发射光谱分析的基本依据。 ③AFS(原子荧光光谱Atomic Fluorescence Spectrometry):通过测定原子在光辐射能的作用下发射的荧光强度进行定量分析的一种发射光谱分析方法。 (二)三者的区别与联系 相似之处——产生光谱的对象都是原子 不同之处——AAS是基于“基态原子”选择性吸收光辐射能(hv),并使该光辐射强度降低而产生的光谱(共振吸收线);
AES是基态原子受到热、电或光能的作用,原子从基态跃迁至激发态,然后再返回到基态时所产生俄光谱(共振发射线和非共振发射线)。 AFS气态原子吸收光源的特征辐射后,原子外层电子跃迁到激发态,然后返回到基态或较低能态,同时发射出与原子激发波长相同或不同的辐射即为原子荧光,是光致二次发光。AFS本质上仍是发射光谱。 原子发射光谱分析法在发现新元素和推动原子结构理论的建立方面曾做出过重要贡献,在各种无机材料的定性、半定量及定量分析方面也曾发挥过重要作用。近20年来,由于新型光源、色散仪和检测技术的飞速发展,原子发射光谱分析法得到更广泛的应用。到了二十世纪三十年代,人们已经注意了到浓度很低的物质,对改变金属、半导体的性质,对生物生理作用,对诸如催化剂及其毒化剂的作用是极为显著的,而且地质、矿物质的发展,对痕量分析有了迫切的需求,促使AES迅速的发展,成为仪器分析中一种很重要的、应用很广的方法。而到了五十年代末、六十年代初,由于原子吸收分析法(AAS)的崛起,AES中的一些缺点,使它显得比AAS有所逊色,出现一种AAS欲取代AES的趋势。但是到了七十年代以后,由于新的激发光源如ICP、激光等的应用,及新的进样方式的出现,先进的电子技术的应用,使古老的AES分析技术得到复苏,注入新的活力,使它仍然是仪器分析中的重要分析方法之一。 (三)三者的特点: AAS原子吸收光谱分析的特点: 灵敏度高:火焰原子法,ppm级,有时可达ppb级; 石墨炉可达10-9~10-14(ppt级或更低); 准确度高:FAAS的RSD可达1~3% 测定范围广,可测70种元素。 局限性:多元素同时测定有困难;难熔元素(如W)、非金属元素测定困难、对复杂样品分析干扰也较严重;石墨炉原子吸收分析的重现性较差。 AES原子发射光谱法的特点: 灵敏度高(10-3~10-9g);选择性好;可同时分析几十种元素;线性范围约2个数量级。若采用电感耦合等离子体光源,则线性范围可扩大至6~7个数量级,可直接分析试样中高、中、低含量的组分。可进行定性分析,此特点优于原子吸收法。 局限: 1)在经典分析中,影响谱线强度的因素较多,尤其是试样组分的影响较为显著,所以对标准参比的组分要求较高。 2)含量(浓度)较大时,准确度较差。 3)只能用于元素分析,不能进行结构、形态的测定。 4)大多数非金属元素难以得到灵敏的光谱线。 AFS原子荧光光谱法的特点: 灵敏度高,检出限较低。采用高强度光源可进一步降低检出限; 谱线干扰较少,可以做成非色散AFS;校正曲线范围宽(3~5个数量级); 易制成多道仪器——多元素同时测定;荧光淬灭效应、复杂基体效应等可使测定灵敏度降低;散色光干扰;可测量的元素不多,应用不广泛(主要音位AES和AAS的广泛应用,与它们相比,AFS没有明显的优势)
实验九 固体电极上的循环伏安法
1、 循环伏安法的应用领域?
1、判断电极表面微观反应过程
2、判断电极反应的可逆性
3、作为无机制备反应“摸条件”的手段
4、为有机合成“摸条件”
5、前置化学反应(CE)的循环伏安特征
6、后置化学反应(EC)的循环伏安特征
7、催化反应的循环伏安特征
2、 固体电极有哪些特点?
介5质的介6电特性,如绝缘、介4电能力t,都是指在一m定的电场强度范围内4的材料的绝缘特性,介5质只能在一w定的电场强度以0内6保持这些性质。当电场强度超过某一j临界值时,介2质由介5电状态变为5导电状态。这种现象称介1电强度的破坏,或叫介1质的击穿,与a此相对应的“临界电场强度”称为3介0电强度,或称为1击穿电场强度。但严格地划分1击穿类型是很困难的,但为2了p便于n叙述和理解,通常将击穿类型分2为0三p种:热击穿、点击穿、局部放电击穿。而点击穿和局部放电击穿又y统属于m电击穿,所以7我们常说介6质击穿有两大m类,一p是热击穿,二j是电击穿。以4上q三x种类型各有以4下w的特征: 8。热击穿:热击穿的本质是处于s电场中4的介8质,由于d其中1的介5质损耗而产生热量,就是电势能转换为1热量,当外加电压足够高时,就可能从8散热与y发热的热平衡状态转入g不i平衡状态,若发出的热量比5散去的多,介2质温度将愈来愈高,直至出现永久v性损坏,这就是热击穿。 7。电击穿:固体介7质电击穿理论是在气2体放电的碰撞电离理论基础上w建立的。大r约在本世纪00年代,以5A。Von Hippel和Frohlich为0代表,在固体物理基础上d,以0量子o力m学为6工g具,逐步建立了a固体介4质电击穿的碰撞理论,这一p理论可简述如下j:在强电场下h,固体介4质中3可能因冷发射或热发射存在一p些原始自由电子h。这些电子a一g方0面在外电场作用下i被加速,获得动能;另一z方2面与m晶格振动相互5作用,把电场能量传递给晶格。当这两个u过程在一x定温度和场强下q平衡时,固体介1质有稳定的电导;当电子c从3电场中7得到的能量大a于z传递给晶格振动的能量时,电子q的动能就越来越大c,至电子f能量大a到一w定值时,电子b与y晶格振动相互7作用导致电离产生新电子v,使自由电子u数迅速增加,电导进入g不d稳定阶段,击穿发生。 7。此外还有化2学击穿。电介3质中6强电场产生的电流在例如高温等某些条件下w可以7引0起电化3学反5应。例如离子l导电的固体电介5质中2出现的电解、还原等。结果电介1质结构发生了o变化5,或者是分3离出来的物质在两电极间构成导电的通路。或者是介8质表面和内1部的气0泡中7放电形成有害物质如臭氧、一p氧化5碳等,使气8泡壁腐蚀造成局部电导增加而出现局部击穿,并逐渐扩展成完全击穿。温度越高,电压作用时间越长5,化6学形成的击穿也j越容易发生。 但不i管怎样,我认7为3所有的介8质击穿均是因极化6效应引0起的。凡o在外电场作用下f产生宏观上r不o等于r零的电偶极矩,因而形成宏观束缚电荷的现象称为7电极化0,能产生电极化0现象的物质统称为2电介3质。电介3质的电阻率一d般都很高,被称为8绝缘体。有些电介6质的电阻率并不p很高,不b能称为4绝缘体,但由于v能发生极化4过程,也w归入j电介6质。通常情形下k电介5质中7的正、负电荷互4相抵消,宏观上u不e表现出电性,但在外电场作用下g可产生如下t7种类型的变化2 :2 原子h核外的电子u云p分8布 产生畸变,从2而产生不u等于f零的电偶极矩,称为1畸变极化4 ;8原来正、负电中5心4重合的分8子f,在外电场作用下h正、负电中4心2彼此分4离,称为8位移极化6;3具有固有电偶极矩的分3子q原来的取向是混乱的,宏观上z电偶极矩总和等于x零,在外电场作用下s,各个p电偶极子a趋向于r一u致的排列,从3而宏观电偶极矩不o等于m零,称为4转向极化7。研究电介1质宏观介7电性质及u其微观机制以7及l电介4质的各种特殊效应的物理学分6支o学科。基本内3容包括极化0机构、标志介6电性质的电容率与b介2质的微观结构以3及n与x温度和外场频率间的关系、电介3质的导热性和导电性、介5质损耗、介6质击穿机制等。此外,还有许多电介5质具有的各种特殊效应。 所以7介2质电击穿的特点应根据介8质本身的上l述特性有关,无s法以3一b言蔽之k呀。我也u是从2事高电压工n程方4面的普通技术人i员,所答不m确之v处,请见4谅。
实验十 芳香族化合物的结构鉴定分析
------二甲苯的GC /MS分离与鉴定
为什么利用质谱不能对同分异构体进行定性分析?
质谱法可以对某些同分异构体进行定性分析,但不是全部。对于分子式相同但化学结构不同的,产生的碎片峰不同,是可以分析出来的。
但对于化学结构相同,但基团在分子中位置不同的,质谱图谱在实际是有区别的,但对于一般人来说,要加以区分是有相当困难的。这种情况下需要对照标准样品或标准图谱来区分。通常这种情况下,使用HNMR来区分是很容易的。
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1 宽容是冬天里的一把火,可以 溶解 千年积雪;宽容是夏日里的一条河,可以冲去万吨尘土。
2 人是什么,还不是一团 溶解 的泥土?人的手指足趾的顶点只是凝结了的一滴。手指和足趾从身体的溶解体中流出,流到了它们的极限。在一个更富生机的环境之中,谁知道人的身体会扩张和流到如何的程度?
3 爱情走入婚姻不外乎三种下场:沉淀、 溶解 、挥发。
4 它们的新陈代谢注要依赖于氧气在液体血内的 溶解 进行,人们相信,冰鱼可以透过皮肤直接从水中吸收氧气。
5 目的:探讨臭氧髓核 溶解 术在治疗颈、腰椎间盘突出的疗效。
6 一样天,回起死意也是苯柢制的,所以那些 溶解 回起做假押媚人也没有会很快取得执照。
7 在水中 溶解 氧微量化测定过程中,应用经典实验方法原理,在仪器的微型化、药品的减量化方面进行了实验。
8 目的:探讨治疗破裂型腰椎间盘突出症,化学髓核 溶解 术的一种新穿刺方法。
9 萃取物质,溶于酒精,其他 溶解 物,不易挥发的乙醚
10 在清结剂中使用聚乙二醇是为了 溶解 油脂,同时增加产品的粘度。
11 氮由于较容易 溶解 ,以是很容易就可以从土壤中过滤出来。
12 测量在溶液中化合物的 溶解 度
13 脱乙酰甲壳素是一种天然高聚物,低毒,易 溶解 ,用于动物纤维的整理,可满足全面易护理的各项要求。
14 很多二氧化碳最终会在海洋里 溶解 ,形成碳酸;碳酸对珊瑚虫和贝壳类动物有腐蚀性。
15 茎流是大气降水与 溶解 物在植物茎干上的汇集与运移,它对森林和农业生态系统具有重要的水文学和生态意义。
16 将氧化铝 溶解 在熔融冰晶石中,进行电解以获得金属铝。
17 铅团在鼓风炉中被 溶解 ,杂质就能被掠去了。
18 宽容是春天里的柔风,轻抚着稚的心灵宽容是夏天里的艳阳,照耀着角落的黑暗宽容是秋天里的溪水,洗涤着万物的容宽容是冬天里的烈火, 溶解 着千年的积雪
19 谅解是心灵受伤时的抚慰,谅解是人生道路上的陪伴,谅解是我们心灵可以栖息的港湾。谅解是一股以及煦的东风,能 溶解 凝结在人们心中的坚冰。
20 天空是沉碧的,太阳像海绵一样温软;风吹在人们身上使人着了魔一样地快活。人们迷醉了一样快要 溶解 在这种光景里了。
21 随着春天的到来,大地完全被绿化了,从仪表到心灵都焕然一新,整个春天都被绿色覆盖了17天空是沉碧的,太阳像海绵一样温软;风吹在人们身上使人着了魔一样地快活。人们迷醉了一样快要 溶解 在这种光景里了。
22 友谊在别的事情上都是可靠的,在恋爱的事情上却不能信托;所以恋人们都是用他自己的唇舌。谁生着,让他自己往传达情愫吧,总不要请别人代劳;由于美貌是一个女巫,在她的魔力之下,忠诚是会在热情里 溶解 的。
23 友谊在别的事情上都是可靠的,在恋爱的事情上却不能信托;所以恋人们都是用他自己的唇舌。谁生着,让他自己去传达情愫吧,总不要请别人代劳;因为美貌是一个女巫,在她的魔力之下,忠诚是会在热情里 溶解 的。莎士比亚
24 人间没有一样东西能在遗忘弃置中久存的,房屋被弃置时会坍毁,布帛被弃置时会腐朽,友谊被弃置时会淡薄,快乐被弃置时会消散,爱情被弃置时亦会 溶解 。安德烈莫洛亚
25 香港人“宁可怕老婆不要怕政府”。因为在法治社会里,老婆不讲法,政府是讲法的。金庸爱情走入婚姻不外乎三种下场:沉淀、 溶解 、挥发。
26 宽容是什么?宽容是春天里的柔风,轻抚着稚懒的心灵宽容是夏天里的艳阳,照耀着角落的黑暗宽容是秋天里的溪水,洗涤着万物的容宽容是冬天里的烈火, 溶解 着千年的积雪
27 那些未曾说出的想念,多么希望这种感觉,闭上双眼瞬间凝结,冷藏保鲜没有期限,只愿到下一个世纪再 溶解 。有种感动记忆都是关于你,这种爱不可代替。
28 时间是最伟大的治愈师,再多的伤口都会消失在皮肤上, 溶解 进心脏,成为心室壁上美好的花纹。
29 从金属雾的外观可以判断:外加的阴极极化电流能够抑制金属的电化学 溶解 ,但是化学溶解作用继续发生。
30 一些厚的混杂沉积物看来是块状流沉积和山麓堆积物,另一些是早期原地的 溶解 残余物。
31 用路易斯酸配位法 溶解 了铜酞菁,并对其溶解机理进行了简单探讨。
32 恒电位仪是在合金相电解提取中精确控制阳极 溶解 过租的重要仪器。
33 浮箱的面积比双人床稍大,里面装有齐膝深的温水,水中 溶解 了360公斤的浴盐。
34 本文研究和改进了 溶解 氧测定仪膜电极的结构,提高了测定的响应速度,减小了残余电流。
35 通过研究发现,由于硫酸钠在水中的 溶解 度随温度波动较大,不适合作为CPAM分散聚合的分散介质。
36 霰石和镁方解石,比普通方解石更容易 溶解
37 最后,为了更接近工业应用的要求,对一氯甲烷在两种不同组成的溶剂油中的 溶解 度进行了测定
38 本文通过对曝气池需氧量及其分布规律的探讨,运用传氧理论提出了分段控制曝气池 溶解 氧浓度的设计概念。
39 灌溉的大量的水往下渗入地下水面,如果没有排水系统的话,地下水面会上升,同时把 溶解 的盐带向地表。
40 形象能被有 溶解 力的发展生产其后是蚀刻和剥去抵抗。
41 将 溶解 的酵母水加入面粉、盐、糖和鲜迷迭香草碎中,用手在盘内搓成粉团。
42 它们在 溶解 度和化学反应活性上有差别
43 将药片碾碎并分成不精确的几部分,然后 溶解 成让儿童难以下咽的难喝药水,不仅可能无效,且可能有毒或有害。
44 丙二醇是“表面活性剂”,或湿润剂、 溶解 剂,是防冻液中一种主要成分。
45 他们把水抽进盐丘来 溶解 岩盐,在盐丘中打造出一个900英尺长、宽达238英尺的地质容器。
46 水盾草的生物量与水体透明度呈显著正相关,生物量和优势度与 溶解 氧呈显著负相关,金鱼藻和黑藻与水质间没有呈现显著的相关性。
47 早期尸僵和迅速自 溶解 提醒必须迅速进行剖检
48 放电时铝阳极表面活化 溶解 ,生成的点蚀坑迅速在表面扩展并联成一片。
49 要想让电流通过电解池,你需要一个普通的电池充电器。阳极和针脚里的铜 溶解 之后会聚集在阴极上。
50 此系统能够在线检测 溶解 氧浓度、温度等主要环境参数,并能根据环境情况实施对增氧机的控制,业主可远程监控或者通过手机得到水质状况报告。
51 可遗憾的是,这样的生物原油酸性太大,也不能 溶解 于传统石油类燃料中,并且所含的热能只有常规汽油的一半。
52 反应中使用的溶剂类型不限,但最好是能 溶解 普鲁兰多糖或氨基烃基溶剂的一种或者两者兼溶的溶剂。
53 称取样品加蒸馏水 溶解 、酸化、过滤、定容直接进行测定
54 本文主要介绍甘露醇 溶解 箱电路及晃动机械的工作原理,载荷计算、电机、电热丝率的选取。
55 应用实验得到的 溶解 度数据估算了对苯二甲酸的溶解热、混和热、活度系数、溶剂化平衡常数和溶剂化过程中氢键的生成焓,为对苯二甲酸的工业生产提供了热力学数据。
56 碱性长石流体的氧同位素交换机制主要是 溶解 再沉淀。
57 不断搅拌直到糖完全 溶解 ,随后把糖水从火上取下,放15分钟晾凉。
58 珍珠含有多种无机和有机成分,采用干燥箱 溶解 样品,利用FAAS法对珍珠中钙含量进行测定,取得了良好的效果。
59 在陆地形成时,雨水和河水 溶解 了岩石中的盐和其他物质并把它们带入海洋,使海水变咸。
60 结果表明,小麦胚芽油的恒温 溶解 度随压力升高而升高,恒压溶解度随温度升高而降低,且溶解过程为放热过程。
61 结果表明,两种细菌的驯化菌株都可以显著提高铁闪锌矿的 溶解 速率,且接种中度嗜热铁氧化菌时浸出效果更好。
62 溶解 度:溶于甲醇、乙醇难溶于甲苯、二甲苯
63 首次将呼吸计和放射性示踪技术相结合,同时测定同一翡翠贻贝个体在不同条件下的耗氧率和 溶解 态重金属吸收率。
64 通过控制曝气强度或减小回流通道断面限制缺氧区 溶解 氧质量浓度,可提高MBR中的反硝化效果。
65 在乙腈、氯仿中易溶,在水中 溶解 ,在乙醚中不溶
66 用这样的方法来煮咖啡,不仅能让咖啡释放出咖啡香中的可 溶解 物质,而且能分解其他不可溶物质,这些物质能增强咖啡的品质和香味。
67 要是大家都有一颗戴德的心,就能沉淀良多的躁急和不安, 溶解 良多的不满和不幸。
68 这种化合物以一种不能 溶解 的形式约束了活泼的氟化物,因而限制了烧伤的扩展和减轻了痛苦。
69 横纹肌 溶解 向循环中释放肌红蛋白、钾、磷和肌酐。
70 砷的 溶解 度取决于其化学形态和废水的PH值
71 把紫胶 溶解 在乙醇里形成的一种稀薄的清漆;通常作为面漆涂在木料上
72 可用于MR介入技术导引的臭氧髓核 溶解 治疗术适应证的选择。
73 过滤后的渣子灼烧除炭,后用王水 溶解 残渣。
74 这家全国第二大烟草公司说,将在明年年初,在俄亥俄州的哥伦布市、印第安纳波利斯、俄勒冈的波特兰开始销售各种各样可 溶解 的烟丝、烟棒和烟球。
75 系船用水基空气冷却器清洗剂,有很强的渗透力和 溶解 力。
76 在苛性钠溶液中羊毛会 溶解 ,而苛性钠对棉的作用却很小
77 通过实验讨论三硫化二砷在无氧化性强酸、强碱溶液中的 溶解 性
78 当晶体 溶解 在不饱和溶液中时,分子就会在固液界面处产生相应的扩散
79 清空到整个包的混合,搅拌容器用钢丝拂尘,直到完全 溶解
80 咖啡豆进行贼汽压力后使 溶解 的咖啡因漂浮于表面,然后使用一种叫做二氯甲烷的有机溶剂将其过滤掉,即成为脱咖啡因产品。
81 这一程序可以暂时用可 溶解 的胶原质塞来完成,或者用永久性的硅树脂塞来完成。
82 渐渐地加入糖,一次一勺,完全打发后再加第二勺,直到麦淇淋变厚,平滑,而且糖 溶解 。
83 研究结果表明,由于铜酞菁与路易斯酸形成了配合物,而这种配合物在极性非质子溶剂中有良好的 溶解 性,从而导致了铜酞菁在路易斯酸和非质子溶剂中的溶解。
84 研究人员使用的方法是将咖啡渣隔夜使其干燥,然后放入一些常见的化学溶剂中,例如正己烷、乙醚和二氯甲烷,来 溶解 咖啡渣中的油类成分。
85 采用改进的PVT分析仪,研究了CO2对稠油和超稠油饱和压力、 溶解 气油比、体积系数的影响。
86 鱼胶粉与热水调至 溶解 ,拌入覆盆子液中
87 抗体或能中和病毒,或能活化补体系统以 溶解 病毒感染细胞
88 植物可以使用的存在于土壤里的矿物质,在他们扎根之前,一定要 溶解 于土壤溶液中。
89 我像是咖啡豆,随时有粉身的准备,亲爱的你,请将我磨碎。我满溢的泪,会蒸馏出滚烫的水,再将我的思念 溶解 ,化为少许糖味,盛装一杯咖啡,陪你度过,每个不眠之夜。蔡智恒
90 目的:探讨髓核 溶解 术的一种新的穿刺方法,用于治疗破裂型腰椎间盘突出症。
91 如同骨牌效应,积雪的提前 溶解 会激发该地区覆盖中国和印度的两大季风系统发生更加剧烈地变化。
92 淀粉类熟食,如面包、饼干、面条、椒盐卷饼和土豆片等会象含糖食品一样造成龋齿,这是因为它们 溶解 缓慢,萦绕在口中。
93 这些细胞的 溶解 和分离,产生恶性卡他热特征的上皮糜烂
94 其制作流程为:将白布平铺于案上,置蜡于小锅中,加温 溶解 为汁,用蜡刀蘸蜡汁绘于布上。
95 另外,不能 溶解 的残留物可以通过物理切除的方法来取样。
96 在某些盐水和完井液中使用的化学剂。它用来减轻由 溶解 氧所造成或被它加重的腐蚀。
97 方法:测定尼群地平在多种溶出介质中的 溶解 度,通过体外溶出度试验比较尼群地平固体分散体在不同溶出介质中的溶出行为。
98 溶液中电解质将降低分散染料的表观 溶解 度和分散稳定性
99 可以预见,到本世纪中叶,海洋酸化的腐蚀性将强到足可 溶解 甲壳类动物。
100 目的:探讨透视监控下,进行腰椎间盘突出症胶原酶 溶解 术盘外注射的穿刺方法及其安全性与准确性。
101 溶解 性:不溶于水,能溶于二甲苯、邻二氯苯、二甲基甲酰胺、邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二丁酯
102 采用碳酸钾、氟化钾和氢氧化钾混合电解液,减少了氧化锌在碱性电解液中 溶解 度,延长了锌负极的循环寿命。
103 本发明还提供了其中感光化合物 溶解 于溶剂中的感光组合物,使用该感光组合物的光刻胶图案形成方法,和使用该光刻胶的器件制造方法。
104 提出了偏析的富铟相使铝阳极活化而 溶解 的假说
105 通过研究不同溶剂来 溶解 PCR产物后,点样对杂交信号的影响,使基因芯片的技术环节得到优化。
106 把盐 溶解 在水里,加入融化植物牛油,拌入葱花
107 录病患有横纹肌 溶解 症之病徵时,须立即探取大量输液、碱化尿液及利尿剂治疗以预防进一步之肾功能衰竭。
108 污染土壤中土壤 溶解 性有机质与氨基糖,尤其是与胞壁酸之间存在显著的相关性。
109 影响氰化法侵金的因素较多,其中选择适宜温度和 溶解 氧供给条件,也是提高金矿石氰化浸出率的两项重要技术措施。
110 气管又分支成许多微气管,微气管里充满液体,吸入的氧气 溶解 于其中,穿透气管管壁扩散到昆虫的无数细胞中。
111 采用本发明的原料制成的乙酰甲胺磷粒剂能够将有效成分乙酰甲胺磷包裹在中间,既能够防止有效成分的分解又具有良好的 溶解 性能,而且没有粉尘飞扬。
112 方法以膜剂外观、黏附性和 溶解 时间为指标,进行处方筛选。
113 在极谱测定 溶解 氧,则利用了氧还原性这个优点
114 燕麦中富含可 溶解 纤维,它可以帮助血液缓慢吸收糖分以此来平衡血糖。
115 汽油是一种能脱去油迹的有 溶解 能力的液体
116 采用“增温 溶解 ,保温过柱,温水解吸”的方法对显齿蛇葡萄中的二氢杨梅素进行提制研究。
117 结果加白酒组形成胃石的速度较快,果胶酶能有效 溶解 胃石。
118 颜料:颜料是不能 溶解 的有色物质。
119 本品为一种粘多糖 溶解 酶,可使构成革兰阳性菌细胞壁的不溶性多糖水解而起杀菌作用。
120 其次,在结晶热力学研究中,重点测定了 溶解 度、介稳区、诱导期、溶度积、熔点等热力学基础数据。
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