羰基旁边连了一个手性碳原子后必定不共平面。
因为手性碳原子必然是正四面体立体结构,而决不可能是平面结构。所以这种情况,所有原子不可能共平面。如下图楔形键连接的原子必然不在平面之内。
单糖的结构1、 单糖的链状结构
确定链状结构的方法(葡萄糖):
a. 与Fehling试剂或其它醛试剂反应,含有醛基.
b. 与乙酸酐反应,产生具有五个乙酰基的衍生物.
c. 用钠、汞剂作用,生成山梨醇.
2、 单糖的环状结构
在溶液中,含有4个以上碳原子的单糖主要以环状结构.
单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛(emiacetal).环化后,羰基C就成为一个手性C原子称为端异构性碳原子(anomeric carbon atom),环化后形成的两种非对映异构体称为端基异构体,或头异构体(anomer),分别称为α-型及β-型头异构体.
环状结构一般用Havorth结构式表示:
用FisCher投影式表示环状结构很不方便.Haworth结构式比Fischer投影式更能正确反映糖分子中的键角和键长度.转化方法:
① 画一个五员或六员环
② 从氧原子右侧的端基碳(anomerio carbon)开始,画上半缩醛羟基,在Fischer投影式中右侧的居环下,左侧居环上.
葡萄糖的分子式为C6H12O6,分子中含五个羟基和一个醛基,是己醛糖.其中C-2,C-3,C-4和C-5是不同的手性碳原子,有16个(α4=16)具有旋光性的异构体, D-葡萄糖是其中之一.存在于自然界中的葡萄糖其费歇尔投影中,四个手性碳原子除C-3上的-OH在左边外,其它的手性碳原子上的-OH都在右边.
单糖构型的确定仍沿用D/L法.这种方法只考虑与羰基相距最远的一个手性 碳的构型,此手性碳上的羟基在右边的D型,在左边的L型.自然界存在的单糖多属D型糖.
由于烷烃为链状饱和烃,其不饱和度记为0而对任一烃类CXHY,对比烷烃通式CXH2X+2每少2个氢原子,记不饱和度为1, 由此可以推出:.每有一个双键会少2个氢原子,不饱和度增加1,如烯、亚胺(C=N-)、羰基化合物等每有一个三键会少4个氢原子,如炔烃、腈(-C≡N )类,不饱和度增加2每成一个环会少2个氢原子,不饱和度增加1,例如环己烯Ω=2..则CXHY的不饱和度计算方法为:
Ω=[(2X+2)-Y]/2=双键数+三键数×2+环数 (苯可看成三个双键和一个环的结构形式)
2.烃的衍生物
①含氧衍生物.如醇、酚、醚、醛、羧酸、酯等。因为氧为二价原子,而羰基与碳碳双键等效,所以在进行不饱和度计算时可不考虑氧原子。
如CH2=CH2、CH3CHO、CH3COOH的都可以看作C2H4计算,Ω=1。
②含卤衍生物.如卤代烃.由于卤素原子一般看作取代基,可视卤原子为氢原子计算。 如:C2H3Cl可看作C2H4计算,Ω=1.
③含有N、P等三价原子的有机物.每增加1个三价原子,则等效为减少1个氢原子。如CH3CN,可以看作C2H2. Ω=2,含有一个碳氮三键.
④立体封闭有机物分子(多面体或笼状结构),其成环的不饱和度比面数少数1,例如立方烷(C8H8,结构见下图)面数为6,其不饱和度Ω=6-1=
欢迎分享,转载请注明来源:内存溢出
评论列表(0条)